Комплексы металлов жел е а с нитрозо нафтолом

Многие элементы экстрагируются из водных растворов органическими жидкостями в виде комплексных соединений, в особенности внутрикомплексных соединений. Серебро ртуть, медь, цинк, свинец и другие тяжелые металлы экстрагируются в виде дитизонатов и карбаминатов алюминий, галлий, железо, ванадий и другие в виде 8-оксихинолятов часто практикуется экстрагирование роданид-ных комплексов железа, молибдена, кобальта, ниобия и др. Для экстракции соответствующих элементов используют также диметилглиоксим, а-нитрозо-р-нафтол, купферон и многие другие реактивы [11—24]. [c.333]

Константы устойчивости комплексов металлов с а-нитрозо-р-нафтолом [c.238]

Определение кобальта в висмуте [233]. Кобальт отделяют от висмута 1-нитрозо-2-нафтолом и определяют фотометрически нитрозо-Н-солью. Висмут маскируют переведением его Б цитратный комплекс. 1 г металла растворяют в азотной кислоте, к раствору прибавляют 20 мл 20%-ного раствора цитрата калия и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия по фенолфталеину, прибавляя 1 мл раствора едкого натра в избытке. Далее осаждают кобальт 1%-ным раствором 1-нитрозо- [c.207]

Установлено, что предварительное отделение мешающих металлов необходимо главным образом для устранения вредного влияния железа. Окрашенные комплексы остальных металлов с р-нитрозо-а-нафтолом и избыток реактива определению кобальта не мешают, так как они полностью разрушаются при последовательной обработке бензольного экстракта соляной кислотой (1 5), водой и Ш раствором щелочи. [c.321]

Принцип метода. Ион двухвалентного палладия образует с 2-нитрозо-1-нафтолом внутрикомплексную соль, окрашенную в фиолетовый с переходами до оранжево-красного цвет и растворимую в бензоле или толуоле. Толуольный раствор окрашенного комплекса двухвалентного палладия устойчив в течение не менее 48 час., и его можно хорошо колориметрировать при длинах волн 370—550 мц. Собственная цветная реакция появляется в слабокислых растворах (pH 2,5) в присутствии комплексона, маскирующего некоторые мешающие элементы, как, например, кобальт, никель, хром и железо. В присутствии комплексона не мешают определению палладия платиновые металлы. Экстракцию палладия толуолом проводят в аммиачном растворе, чем избавляются от избытка реактива. Подчинение закону Ламберта— Беера наблюдается при концентрации палладия 5—25 мкг в 5 мл толуола. [c.216]

Вследствие присутствия в молекуле реактива сульфогруппы образующиеся комплексы с металлами растворимы в воде,-в отличие от аналогичных соединений с й-нитрозо-Р-нафтолом. [c.311]

Использование водных растворов не обязательно. Комплексы многих металлов с дитизоном адсорбируются из растворов в хлороформе или четыреххлористом углероде и вымываются ацетоном [35]. Комплексы Со, Ре, N1 и Си с а-нитрозо-Р-нафтолом также можно адсорбировать на окиси алюминия из растворов их в хлороформе [36]. [c.164]

По традиции осадки, выпадающие при действии циклообразующих реактивов (а-нитрозо-р-нафтол, 8-оксихинолин и др.) на ионы металлов, называют внутрикомплек-сными соединениями, понимая под этим термином нейтральные молекулы, в которых лиганд-анион связан силами как главной, так и побочной валентности. Термин хелат, или хелатное соединение (от греч. helo — клешня), является более общим он описывает как нейтральные, так и заряженные комплексы полидентатных лигандов. [c.119]

ОН имеет шесть сульфо-групп, объясняется довольно легко. Реагенты типа ос-нитрозо-р-нафтола неспецифичны и взаимодействуют подобным образом с Fe(III), Zr(IV), r(III), W(VI) и рядом других трех- и более высокозарядных ионов. В таких комплексах, где половина связей металл—лиганд осуществляется через атомы кислорода, следует ожидать относительно слабых [c.220]

Подобным же образом в диметилформамидном растворе Си (И) и Ni(n) можно определять спектрофотометрическим титрованием а-нитрозо-р-нафтолом [45], с которым они образуют устойчивые окрашенные комплексы. Комплекс Со(П1) с нитрозо-R-солью, коль скоро он образовался, кинетически настолько инертен, что его растворы можно сильно подкислить при этом комплексы с другими металлами диссоциируют, а комплекс Со(И1) остается нетронутым. Причиной этого является, вероятно, низкоспиновое состояние последнего. [c.220]

Органические реагенты, содержащие нитрозо-группу, и их аналоги. Экстракция с помощью этих реагентов широко применяется как для предварительного выделения, так и для непосредственного определения данного металла в полученном экстракте. Так, экстракция кобальта в виде его соединения с а-нитрозо-р-нафтолом (НИ) использована для последующего фотометрического определения кобальта при помощи нитрозо-К-соли. Метод применен для определения кобальта в висмуте [220], сплавах и рудах [221]. Описан метод определения кобальта в металлах, основанный на фотометрировании бензольного экстракта нитрозо-нафтолата кобальта [222]. Экстракция изоамиловым спиртом комплекса железа (II) с НН и последующее фотометрирование полу-ченпо го экстракта применены для определения железа в веществах высокой чистоты [223]. [c.245]

Кобальт образует два ряда солей и комплексов — производных соответственно Со (II) и Со (III). В то время как Со (И) является устойчивым состоянием в солях, Со(III) существует главным образом в низкоспиновых октаэдрических комплексах, особенно в комплексах, образованных с участием донорных атомов азота (несмотря на то что по электростатическим условиям анионные лиганды также образуют с Со + прочные связи). Так, трис-комплекс Со(III) с 2-нитрозо-1-нафтолом устойчив потому, что в образовании связи металл-—лиганд принимает участие как донорный атом азота, так и анионный кислород. Вследствие значительной стабилизации, связанной с низкоспиновой электронной конфигурацией d , лиганды с сильными полями образуют комплексы предпочтительно с Со(III). Поэтому комплексы Со(II) в этом случае легко окисляются до комплексов Со(III). [c.328]

Возможно, что водородные мостики образуются в комплексах 1-нитрозо-2-нафтола и его аналогов, которые могут взаимодействовать с металлами как монооксимы (см. формулу VIII). Между прочим, для комплексов кобальта (II) с 1-нитрозо 2-нафтолом lgi"2>lg/ii (12,14 и 10,67 соответственно [60]). [c.27]

Примечание, дит — дитизон оксин — 8-оксихинолин тион — тионалид тан —таннин дтк — диэтилдитиокарбаминат рубеан — рубеановодородная кислота куп — купферон дмгл-диметилглиоксим а-нитр — а-нитрозо-Р-нафтол морин — морин (о) — осаждается комплекс металла (э) —экстрагируется комплекс металла [c.173]

Кобальт в чистых металлах обычно определяют фотометрически. Описано определение кобальта в виде роданидного [775], антипиринроданидного [1518] комплексов, комплексов кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом [1188, 1321, 1401], ннтрозо-Н-солью [88, 204, 205, 233, 316, 343, 1081, 1082, 1387, 1445, 1499], комплексоном П1 [1200] и монометиловым эфиром о-нитрорезорцина[1417]. Полярографический метод используется реже. Обычно кобальт полярографируют на фоне буферных аммиачных [957] или пиридиновых [1071] растворов. При определении кобальта в меди также полярографируют в растворе фторида натрия [686]. Полярографическое определение примесей других металлов в металлическом кобальте см. [263, 826]. [c.199]

Применение а-нитрозо- -нафтола для количественного осаждения было предложено впервые Шмидтом [344]. Осаждение ведут из слабокислого раствора, и хотя состав осадка известен, его рекомендуют прокаливать до металла. С помощью этого реагента можно отделить палладий от родия и платины. Вундер и Тюрингер [345] использовали реагент для отделения палладия от меди и железа. Для этого раствор, содержащий не более 50 мг палладия, подкисляли соляной и уксусной кислотами и выделяли осадок из горячего раствора. Дюваль [95] показал, что комплекс палладия с а-нитрозо-р-нафтолом устойчив до 245°, и рекомендовал этот реагент для определения палладия. [c.50]

Пигмент зеленый ЗВ (BASF, 1919 ST 2N) представляет железный комплекс 1-нитрозо-2-нафтол-3-карбоновой кислоты. Взаимодействие (VI) с бисульфитом натрия и подкисление дает 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоту, широко применяемую в синтезе протравных азокрасителеЙ. Интересной реакцией (VI), применимой также к 1-арилазо-2-нафтолам, является их превращение при действии цианидов щелочных металлов в 1-амино-4-циано-2-нафтол. [c.451]

Давно известна способность нитрозофенояов образовывать комплексы с металлами (это свойство, например, положено в осно- ву весового метода определения кобальта при помощи ос-нитрозо-р-нафтола). Одно из соединений этого класса — нитрозо-Р-соль [56(57), 57(51), 60(115), 61(19)] применяется в качестве индикатора при комплексонометрическом титровании циркония. Ниже приводится ее структурная формула [c.68]

Низкоспиновая -конфигурация обусловливает кинетическую инертность комплексов. Если соединение, например трис-комплекс 2-нитрозо-1-нафтола, образовалось в слабокислом растворе и было экстрагировано органическим растворителем типа хлороформа, оно с трудом диссоциирует даже при встряхивании с соляной кислотой. В этих условиях большинство металлов переходит из органической фазы в водную. К другим поляризующимся лигандам, предложенным для определения Со(III), относятся диэтилдитиокарбамат и монооксим ди-1-нафтилкетона, образующие экстрагирующиеся трис-комплексы, диметилглиоксим, а, а, "-трипиридил и ряд производных нитрозофенола, содержащих группу [c.328]

Прибавляют точно 5 мл толуола и встряхивают 10— 15 мин, дают фазам хорошо разделиться и сливают водный слой в чистую капельную воронку. Затем к слитому водному раствору приливают еще 5 мл толуола, встряхивают и после разделения фаз отбрасывают водный слой и сливают вместе толуоловые экс акты. Прибавляют к ним для разрушения комплексов меди и других эле мея-тов 5 мл 1 н. НС1, встряхивают в течение 0,5 мин, дают отстояться 2 мин и отбрасывают водный слой. Обработку соляной кислотой проводят 3 раза. Затем толуоловый слой для удаления избытка 2-нитрозо-1-нафтола обрабатывают 5%-ным раствором КОН, приливая по 5 мл 5%-ного раствора КОН и встряхивая 2 мин. После разделения фаз отбрасывают водный слой. Едким калием обрабатывают 2 раза, затем еще раз обрабатывают соляной кислотой. Экстракт, отмытый от избытка реактива и комплексов других тяжелых металлов, фильтруют через сухой маленький фильтр в кювету с толщиной просматриваемого слоя 2 см и фотоколориметрируют против толуола при 530 нм (зеленый светофильтр). Нулевую точку устанавливают по толуолу. Устойчивость окраски 10— 12 ч. В методике Кларка в качестве экстрагента применяют изоамиловый спирт, устойчивость окраски комплекса Со с 2-нитрозо-1-нафтолом в котором 24 ч, но, поскольку работа с этим реактивом вредна, лучше применять толуол. [c.54]

При разработке метода определения 5-10- —2Л0 % Со в солях или оксидах РЬ, Sb, d, Са, Ва, А1, Ti, Nb Zr, NH+ Yb, Те, W, танталата лития, метафосфата стронция мы применили экстракцию Со (П1) 1-нитрозо-2-нафтолом [10] при pH 3—4. Затем после мокрого сжигания комплекса смесью HNO3 и Н2О2 при облучении реакционной смеси под ИК-лам-пой определяли Со с применением ПК- В образцах солей щелочных металлов и муравьиной кислоте особой чистоты с содержанием переходных металлов 2-10 % Со определяли без предварительного отделения [9]. Продолжительность прямого определения Со 40—60 мин. Относительное стандартное отклонение 0,3. [c.135]

Подготовленную таким образом пробу переносят в делительную воронку на 250 мл, колбу-приемник ополаскивают двумя--тремя порциями (по 5 мл) бидистиллята. Общий объем пробы не должен превышать 50 мл. К пробе в делительной воронке приливают 10 мл 40%-ного раствора лимоннокислого натрия и доводят 2N раствором соляной кислоты или едкого натра его pH до 3,5. Прибавляют 10 мл 3%-ного раствора перекиси водорода для окисления закнсного железа, 2 мл 1 %-ного раствора р-нитрозо-а-наф-тола в уксусной кислоте, содержимое воронки взбалтывают 30 с в оставляют на полчаса. Затем к пробе приливают 10 мл хлороформа, содержимое воронки энергично встряхивают в течение 1 мин и после расслоения жидкости хлороформный слой сливают в мерную колбу на 25 мл. К пробе приливают 5 мл хлороформа и экстракцию повторяют. Если после второй экстракции хлороформный экстракт не будет бесцветным, то эту операцию повторяют еще раз с новой порцией (5 мл) хлороформа. Все порции экстракта сливают в мерную колбу на 25 мл и объем его доводят хлороформом до метки. Кроме комплекса кобальта с р-нитрозо-а-нафтолом, он содержит некоторое количество комплексов других металлов, а также избыток реагента. Экстракт помещают в делительную воронку на 100 мл, приливают 20 мл 2N раствора соляной кислоты и содержимое воронки встряхивают 2 мин. После расслоения жидкости хлороформный слой сливают в другую делительную воронку на 100 мл, а водный раствор, содержащий примеси посторонних металлов, отбрасывают. [c.149]

После разделения фаз присоединяют органическую фазу к первой, а водную фазу отбрасывают 5. Органическая фаза содержит комплексы кобальта, меди, железа, никеля и других металлов с -нитрозо-а-нафтолом. Последующим промыванием органической фазы кислотой и щелочью освобождаются от примеси других комплексных соединений. С этой целью сначала приливают в раствор 10 мл 1 н. раствора НС1, встряхивают 2—3 мин и оставляют стоять до разделения фаз. Органическую фазу оставляют в воронке, а водную отбрасывают. Эту операцию промывания кислотой повторяют дважды, после чего органическую фазу промывают щелочью приливают 10 мл 5%-ного раствора КОН или NaOH, встряхивают 1 мин и оставляют стоять до разделения фаз. [c.364]

Наиболее значительным преимуществом применения органических реагентов в весовом анализе является высокий молекулярный вес получаемого комплекса. Растворимость в воде элек-тронейтральных комплексов, имеющих сравнительно большую органическую часть, исключительно мала благодаря этому можно количественно осаждать даже микроколичества металлов из сильно разбавленных растворов. В результате сравнительно низкого содержания металла в комплексах, имеющих высокий молекулярный вес, при обработке результатов весового анализа получается очень выгодный фактор пересчета. Конечно, важно, чтобы состав осажденного комплекса был стехиометрически воспроизводимым и можно было доводить осадок до постоянного веса без разложения. К сожалению, многие из органических комплексов не отвечают этим требованиям. Так, например, комплекс кобальта (III) с а-нитрозо-р-нафтолом и комплексы с куп-фероном не имеют точного стехиометрического состава. По этой причине осадок комплекса приходится сжигать и взвешивать в виде окисла металла или же сжигать в восстановительной атмосфере и затем взвешивать в виде металла. Понятно, что в таких методах нельзя использовать высокую чувствительность органических реагентов, так как образующиеся микроколичества осадка имеют слишком малую массу. Поэтому аналитик должен разрабатывать аналитические методы, при которых образуются воспроизводимые в стехиометрическом отношении комплексы. Методом термогравиметрии и особенно при использовании более современного его варианта — дериватографии можно определить оптимальные условия высушивания осадков. Можно ожидать, что дальнейшие исследования позволят расширить применение органических реагентов в аналитической химии. [c.81]

Ионы Ре + (координационное число 6) могут образовывать различные комплексы катионные, например [Ре(Н20)б] + 2С1 , нейтральные, например [Ре(П20)4С12], и анионные, например [Ре(СК)б] 4К+. В комплексообразовании с железом участвуют три молекулы нитрозо-р-нафтола образующееся внутрикомплексное соединение состава 1 3 (один атом металла на три молекулы красителя) —Пигмент зеленый (19) — относится к анионному типу. До недавнего времени Пигменту зеленому приписывалась структура (20) с шестичленным хе-латным циклом. [c.158]

При термическом разложении органических соединений палладия в зависимости от температуры деструктивного окисления палладий выде-деляется либо в виде Р(10, либо в виде металла. По данным термогравиметрического анализа [14, 15], максимальному превращению палладия в закись соответствует довольно узкий интервал температур (788—830° С). В зависимости от строения органической части молекулы закись палладия может выделяться при различных тедшературах. Например, при разложении цианида Р(10 выделяется уже при 502° С, а комплексы с о-фенан-тролином, с а-нитрозо-Р-нафтолом, тиобарбитурат палладия и многие другие соединения вообще не дают при термогравиметрическом анализе горизонтали постоянного веса, соответствующей образованию закиси палладия. Д.ля решения вопроса о том, какая форма гравиметрического определения палладия — металл [6] или закись [16] — является более надежной в элементном анализе, мы провели сравпито. [ьное изучение обеих возможностей. [c.301]

Образование хлоранионных комплексов кобальта в концентрированных растворах соляной кислоты позволяет отделять кобальт от некоторых металлов сорбцией указанных комплексов на соответствующих анионообменных смолах . При пропускании раствора в 9 М соляной кислоте, содержащего ряд металлов, через колонку, заполненную смолой дауэкс-1-Х8, кобальт, медь, цинк и железо(1П) сорбируются смолой, а никель и марганец, обладающие низкой способностью образовывать хлораниониые комплексы, проходят через колонку. При элюировании 4 М соляной кислотой кобальт вымывается из колонки, а железо(1П), медь и цинк остаются в ней. По-видимому, отделение кобальта от этих металлов можно проводить более эффективно, экстрагируя 2-нитрозо-1-нафтолом (см. раздел Методы определения ). [c.369]

Микроанализ. Обнаружение мышьяка в остатке см. Арсенат кальция. Определение цинка окисляют органическое вещество смесью азотной и серной кислот удаляют металлы второй группы в виде сульфидов с помощью меди удаляют кобальт и никель путем экстрагирования хлороформом металлических комплексов с а-нитрозо-Р-нафтолом и диметил глиокс и-мом экстрагируют в виде дитиозоната цинка четыреххлористым углеродом переводят цинк в разбавленную соляную кислоту и определяют колориметрически как дитиозонат (А. О. A. . Methods, 1955, p. 452). [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология