Комплексы с окисью азота

Неорганические соединения окиси азота. X, Частоты валентных колебаний связи N—О в комплексах окись азота— металлы группы железа. [c.216]

ЭПР комплексов окись азота—гемоглобин в растворе. [c.198]

Различие влияния ионов меди и железа, по-видимому, является следствием различной химической природы их нитрозильных комплексов. Окись азота координирована в ионе [Ге(КО)] " в виде нейтральной молекулы а в [Си(МО)] — в виде положительного иона N0+. [c.167]

Окись азота также дает свои электроны (в частности, и непарный электрон) на образования комплексов с заселением вакансий центрального атома. Молекулы кислорода соединяются с гемоглобином с участием своих непарных антисвязевых электронов. [c.210]

Инфракрасные спектры комплексов переходный металл-окись азота. II. Комплексы, содержащие ион N0 . [c.203]

Инфракрасные спектры комплексов переходный металл— окись азота. I. Комплексы с передачей электрона от иона N0 -. [c.205]

Окись азота образует координационные комплексы с атомами металла, которые аналогичны комплексам с окисью углерода. Однако частота валентного колебания связи азот — кислород меняется значительно сильнее в комплексах с окисью азота, чем частота связи углерод — кислород в карбонилах металлов. [c.110]

Обычный тип связи в комплексах металл — окись азота напоминает тип связи в карбонилах металлов. Атом азота отдает электроны атому металла с образованием а-связи металл — азот, и электрон на разрыхляющей орбитали окиси азота переходит на атом металла. [c.110]

В этом случае л-связь образуется при условии перехода ( -электронов с металла на разрыхляющую орбиталь окиси азота. Таким образом, координированная окись азота по существу связана в виде соединения N0 , и частота валентного колебания азот — кислород может быть больше, чем частота этой связи в газообразной окиси азота. В зависимости от степени участия металла в л-связи частота может меняться в пределах 1950— 1600 см . Меньшие частоты получаются при большем я-харак-тере связи металл — лиганд, как было найдено для случая комплексов карбони.чов металла. [c.110]

Окись азота, связанная с атомами металла в координационные комплексы, была описана Льюисом, Ирвингом и Уилкинсоном (1958), а также Льюисом (1959). [c.110]

Помимо уже обсужденного типа связи, окись азота образует два других типа комплексов [c.110]

В табл. 15 приведены частоты валентных колебаний связи азот — кислород в ряде комплексов, содержащих окись азота. Наблюдающийся в спектре этих соединений широкий набор частот (2000—1000 см ) обусловлен по существу различием между соединениями, связанными N0 и N0 . [c.111]

Эта реакция обратима, и для нее была измерена константа равновесия. Окись азота легко удаляется из водного раствора комплекса в токе инертного газа. ИК-спектр этого соединения подтверждает наличие координированной группы N0+ (полоса при 1745 см ) измеренная величина магнитной восприимчивости соответствует магнитному моменту, равному 3,90 Лв- Единственное объяснение этих данных заключается в том, что соединение представляет собой высокоспиновый октаэдрический комплекс с конфигурацией в котором группа N0 отдает железу три электрона, т. е. формально это соединение одновалентного железа Ее , [Ре ХО (Н20)5] +. Коричневая окраска обусловлена полосой переноса заряда в системе Ре—N-0. [c.150]

Хорошо известная проба коричневого кольца на нитраты и нитриты основана на том, что в определенных условиях получается окись азота, которая соединяется с ионом железа(П), образуя коричневый комплекс [Ее (H20)5N0] +. В нем железо формально находится в состоянии окисления -М (см. стр. 149). [c.267]

Как показано в разд. 1 ч. II, ион нитрозония ([N0]+) поглощает около 2220 см- в то время как окись азота (N0) при 1876 слг . Группа N0 в нитрозил-комплексах металлов может быть катионом ([N0]+), анионом ([N0] ) или близкой к нейтральной (N0) в зависимости от природы и валентного состояния металла и от лигандов, присутствующих в том же комплексе. Основываясь на данных исследований инфракрасных спектров широкого ряда нитрозил-комплексов, Льюис и др. [154] показали, что частота валентных колебаний катионной группы [N0]+ лежит в области между 1940 и 1575 слг, в то время как для аниона [N0]" она наблюдается в интервале между 1200 и 1040 см-. [c.250]

Поглощение раствором соли железа (II). Кислый раствор соли железа (П) поглощает окись азота с образованием комплекса Fe (N0)2+. [c.686]

Продолжительность пребывания имида на поверхности превышает продолжительность пребывания на поверхности как —ННг, так и аминного комплекса Р1— ННд, что благоприятствует образованию Р1=ЫН в качестве первичного промежуточного соединения при превращении аммиака в окись азота. Уменьшение добавкой водорода к газообразному аммиаку скорости его термического разложения на катализаторе подтверждает, что на поверхности должен присутствовать какой-то промежуточный продукт, например ЫН, который может находиться в равновесии с газом [c.144]

Дициан-бис-(1,10-фенантролин)-железо (II) (сокращенно — фер-роцифен) обратимо взаимодействует с азотистой кислотой [15], при этом образуется соответствующий комплекс железа (III) (феррици-фен) и окись азота [c.268]

Инфракрасные спектры комплексов переходный металл- окись азота, IV. Комплексы хрома и молибдена с пентациа-нонитрозилом. [c.215]

Характерной особенностью переходных металлов -группы является их способность образовывать комплексы с самыми разнообразными нейтральными молекулами, такими, как окись углерода, изоиианиды, замещенные фосфины, арсины, стибины или сульфиды и окись азота. К числу таких лигандов относятся также молекулы с делокализованными л-орбиталями, например пиридин, 2,2-дипи-ридил, 1,10-фенантролин, а также некоторые молекулы, содержащие [c.113]

Комплексы рутения и осмия с окисью азота. Известны разнообразные комплексы Ru и Os с окисью азота, но осмиевые соединения не отличаются особой устойчивостью и не очень интересны. Однако рутений образует очень много комплексов с N0 — значительно больше, чем любой другой переходный элемент эти комплексы составляют очень важную особенность химии рутения. Группа RuNO, содержащаяся в указанных соединениях, может входить в состав как анионных, так и катионных октаэдрических комплексов она отличается исключительной устойчивостью и сохраняется в ходе разнообразных реакций замещения и окислительно-восстановительных реакций. Во всех случаях, когда рутениевое соединение или раствор, содержащий рутений, находится в течение некоторого времени в контакте с окисью азота, можно почти с уверенностью ожидать, что образовалась связь металла с N0. Несомненно, продажные образцы соединений Ru могут содержать окись азота и перед использованием их всегда следует проверять на содержание N0. Такую проверку удобно вести при помощи ИК-спектров, так как у всех рутениевых комплексов с N0 имеется интенсивная полоса поглощения в области 1845—1930 см" [c.428]

Осуществить препаративный синтез чистого фтористого нитрозила оказалось непросто. В стеклянной и кварцевой аппаратуре фтористый нитрозил взаимодействует с окисью кремния выделяющийся кислород окисляет окись азота до двуокиси, с которой фтор реагирует с образованием фтористого нитрила. При проведении синтеза в металлических реакторах фтористый нитрозил фторирует металл фториды многих металлов образуют с FNO фторнитрозильные комплексы. В качестве материала реактора следует рекомендовать никель, причем реактор должен быть предварительно обработан фтором и фтористым нитрозилом. В таком никелевом баллоне фтористый нитрозил можно синтезировать путем конденсации при — 196 °С окиси азота и фтора, взятого в избытке, и последующего медленного отогревания баллона. [c.212]

Нитропруссид натрия является диамагнитным комплексом и, как показывают данные по частотам валентных колебаний в ИК-спектре, окись азота находится в комплексе в виде группы N0 . Оба эти факта можно объяснить, предположив, что центральный атом имеет спин-спаренную конфигурацию 3d , которая образуется в результате взаимодействия между неспаренным электроном низкоспинового иона Fe + и неспаренным электроном молекулы N0. Поэтому можно считать, что молекулярные орбитали образуются из орбиталей ионов Fe + и N0+. На рис. 24 изображена диаграмма молекулярных орбиталей для нитрозильных комплексов переходных металлов типа MX5NO, в которой предполагается, что поле лигандов вокруг центрального атома в основном создается за счет группы N0+. [c.281]

При использовании этих реагентов следует учитывать некоторые возможные осложнения. Например, образующийся вначале гидридный комплекс может реагировать с водородом, выделяющимся в ходе реакции, или с растворителем, давая непредвиденные полигидридные комплексы. Соединения в низших валентных состояниях, которые иногда образуются в этих реакциях, могут образовывать комплекс с азотом или отщеплять окись углерода из спиртового растворителя, давая карбонильный комплекс. Кроме того, остатки BHJ и A1HI [186] или их производные могут оста- [c.224]

Огл и сотрудники показали, что окись азота с шестифтористым ураном образует твердый комплекс МОиРе. Массот и сотрудники отмечают, что этот комплекс в интервале 68—231° С гидролизуется (параболическая кинетика), давая фтористый нитрозил [c.412]

В табл. 20 приведены вещества, не влияющие на скорость реакций диенового синтеза, и реакции, в которых они испытывались. В целях удобства обсуждения механизма в разд. 5.3 укажем, что молекулярный кислород [206], продукты разложения перекисей [206], иод [206] и, возможно, также окись азота N0 [207] и пропилен захватывают свободные радикалы, а ионы металлов окисляют [208] или восстанавливают свободные радикалы [208]. Парамагнитный комплекс переходного металла ди(триметилацетил)метилжеле-зо(П1) ускоряет синглет-триплетные переходы [209]. [c.81]

Обработка цеолита СиУ- А в Нз (400°, 0,5 ч), как было показано выше, приводит к восстановлению части катионов меди и образованию центров Си+ из координационно-ненасыщенных ионов Си + из сильных магнитных ассоциатов должны образовываться центры типа Си + Си+, представляющие собой соседние однозарядные ионы меди. Поэтому следует ожидать, что адсорбция N0 на таком образце СиУ- А в отличие от окисленного должна приводить к образованию комплексов окиси азота с восстановленными центрами Си+ и Си+ Си+. Действительно, адсорбция окиси азота (30 тор, —100°С) сопровождается появлением наряду с полосами 1900, 1925 и 1950 см-1 полос поглощения 1745, 1795 и 1835 см-1 21, а). Поглощение 1745 сы-1 обусловлено описанным выше комплексом III (Си+.. . N0), а не наблюдаемые ранее полосы поглощения 1795 и 1835 см-1 можно интерпретировать, исходя из следующих соображений. Окись азота в конденсированной фазе при низких телшературах существует в виде димера, частоты валентных колебаний которых составляют 1862 и 1768 см-1 д г мс-димера) [51]. Однако используемые температуры недостаточно низки для об-разоваш1я конденсированной фазы N0. Более того, отсутствие [c.142]

У донорных атомов таких лигандов как окись азота, соединения трехвалентного фосфора, мышьяка, сурьмы, сульфидной серы RaS имеются пустые -орбитали. Они образуют, например, такие комплексы [Ag( NR)4 , [Fe( NR)6p+, где NR —молекулы изоцианидов [NiLi], где L = РРз, РСЬ, P(O N)a [Mn(N0)( 0)4], [ r(N0)4], [Mn(NO)a O]. [c.94]

Окись азота N0. Несмотря на то что окись азота является одним из очень немногочисленных устойчивых неорганических радикалов, о ее спектре ЭПР можно сказать немного. 2 от радикал детально исследовался в газовой фазе, но никогда не был однозначно идентифицирован ни в одной конденсированной среде [17]. Отсутствие сигнала ЭПР у захваченного радикала окиси азота в матрицах из инертных газов не удивительно, поскольку в этом случае взаимодействие с окружением не может эффективно погасить орбитальный момент. Тем не менее вполне возможно, что взаимодействие с окружением ионного кристалла могло бы в достаточной степени снять вырождение я-орбиталей. Мы не считаем [20], что радикал N0 был действительно обнаружен, хотя сообщения об этом и появлялись [18, 19]. Всевозможные спектры, которые приписьшались этому радикалу, по-видимому, более удовлетвари-тельно интерпретируются как принадлежащие другим парамагнитным частицам. Напомним, что окись азота легко входит в качестве лиганда в комплексы с ионами переходных металлов в низких степенях окисления, и, если возникающий при этом комплекс парамагнитен, атом азота группы N0 часто вносит значительный вклад в результирующий спектр комплекса. Однако анализ анизотропных спектров различных комплексов такого типа показал, что неспаренный электрон обычно в значительной мере локализован на -орбитали переходного металла и лиганды отнюдь не похожи просто на возмущенную молекулу N0 [21]. [c.126]

Вследствие того, что на поверхности платины находятся атомы со свободными валентностями, в первую очередь происходит активированная адсорбция кислорода, обусловленная возникновением электронной связи. В результате химического взаимодействия кислорода с поверхностью платины ослабляются связи между атомами в молекулах О2 и образуется перекис- ный комплекс адсорбции катализатор— кислород. В последующей стадии активированной адсорбции аммиака образуется новый комплекс катализатор—кислород— аммиак (см. рис. 2, стр. 27). Далее происходит перераспределение электронных связей, и атомы азота и водорода, соединяясь с юислородам, образуют воду и окись азота [c.34]

Соединения, приведенные в табл. 24, не ограничиваются карбонилпит-трозилами металлов, отвечающими вышеприведенному определению. В таблицу включены некоторые такого рода замеп1,енные производные и даже несколько соединений, которые пе содержат окиси углерода. Это сделано с целью обеспечить более широкое рассмотрение химии комплексов, содержащих окись азота. Однако обсуждение этого класса соединений ограничено в основном незамещенными карбонилнитрози.иами металлов. [c.157]

Дальнейшие работы И. И. Черняева и его сотрудников показали, что закономерность трансвлияния распространяется не только на платиновые комплексы, а имеет гораздо более общее значение. Черняевым в 1927 г. был дан ряд трансвлияния лигандов, который позже был значительно расширен его сотрудниками и учениками. Было установлено [3], что большим лабилизирующим действием, или трансв.тиянием, обладают и некоторые нейтральные молекулы, как, например, окись углерода и окись азота, фосфины, этилен, ацетилен и др. Использование ряда трансвлияния как руководящего начала в направленном синтезе дало возможность получить большое число соединений платины с различными кислотными и нейтральными лигандами. [c.13]

Элементы II группы периодической системы образуют с дикобальтоктакарбонилом соединения типа М[Со(СО)4]2 (М = Zn, d, Hg, Mg). Все эти производные диамагнитны и мономерны они растворимы в неполярных растворителях и нерастворимы в воде [9]. Ртутные производные особенно устойчивы к нагреванию, а также к действию окислителей и влаги [603—611]. Они значительно более устойчивы, чем сам карбонил кобальта. Цинк- и кадмиевое производное значительно менее устойчивы. Особенно чувствительно к окислителям цинковое производное Zn[ o( O)4]2 [612, 612а]. Металлические комплексы этого типа способны сублимироваться в вакууме они плавятся с разложением при температуре выше 70° С. Избыток галогена разлагает их. Окись азота реагирует с образованием карбонилнитрозила o( O)aNO пиридин и другие гетероциклические азотистые основания реагируют с образованием продуктов присоединения. [c.48]

В карбонилнитрозильных комплексах (ОС) М(КО) окись азота координируется с атомом переходного металла как трехэлектронный донор. Одно из наиболее вероятных представлений относительно характера связи металла с КО-группой в карбонилнитрозилах включает переход неспаренного электрона окиси азота к атому переходного металла с последующей подачей электронной пары нитрозильного катиона, N0+ (изоэлектронного СО) на атом металла через атом азота. Обратная донорная связь от металла к N0-лиганду возможна через резонансное состояние [c.95]

Тот же эффект достигается при использовании в качестве катализатора парамагнитных молекул (кислород, окись азота) или парамагнитных ионов в растворе. Активность иона зависит от расстояния, на которое сближаются молекулы водорода и ион. Поэтому активность иона уменьшается при связывании его в комплекс с ад-дендами возрастающего объема. [c.432]

Смешанные карбонилы цинка, кадмия, индия, талия и олова могут сублимировать, легко растворяются в органических растворителях и не увлажняются водой. Криоскопические определения молекулярного веса в бензоле отвечают приведенным выше формулам. Темпера1тура плавления их находится в интервале 70—80°. Они легко разлагаются ири нагревании, образуя металлическое зеркало. Разбавленные кислоты выделяют из них свободный карбонилгидрид кобальта. Водород на них не действует даже нри высоком давлении. Выше 40° окись азота превращает их в карбонилнитрозил кобальта. Пиридин, ортофенантролин и амины образуют с ними комплексы без освобождения окиси углерода. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология