Сополимеры блоксополимеры

Наиболее наглядно особенности применения принципа температурно-временной суперпозиции к материалам, проявляющим множественные переходы, могут быть исследованы на примере блоксополимеров. Несмотря на то, что известны отдельные исключения [25], статистическая сополимеризация мономеров, дЛя гомополимеров которых характерны различные значения температуры стеклования, вообще говоря, приводит к получению материалов, образующих однофазную систему с некоторым промежуточным значением температуры стеклования. Это значение может быть вычислено, исходя из состава сополимера и значений температур стеклования гомополимеров [10, 17, 18]. В отличие от статистических сополимеров блоксополимеры, состоящие из относительно длинных гомогенных сегментов с различными значениями температуры стеклования, могут обнаруживать множественные переходы. Аналогичные явления наблюдаются и при смешении двух различных гомополимеров [16]. Однако [c.207]

Оба метода могут давать капельки коллоидных размеров при условии, что вязкость эмульгируемой жидкости достаточно низка, чтобы воздействие сдвиговых усилий могло раздробить ее до требуемого размера. Использовали полимерные диспергирующие агенты двух типов — блок- и привитые сополимеры. Блоксополимеры должны содержать один компонент, растворимый в органическом разбавителе, а другой —- растворимый в реагенте или присоединенный к капелькам последнего. Однако наиболее [c.246]

При необратимой одностадийной С. в гомогенной системе независимо от различия в реакционной способности сомономеров также происходит образование статистич. сополимеров. Блоксополимеры не получаются и при постадийной С., к-рая моделирует случай бесконечного различия в реакционной способности сомономеров. Образование блоксополимеров в указанных условиях не происходит потому, что существенно нарушается правило эквивалентности функциональных групп интермономера и первого из сомономеров. В результате на первой стадии образуются только низкомолекулярные фрагменты. [c.223]

В зависимости от механизма поликонденсации в твердой фазе должен изменяться характер и состав образующегося полимера . Когда рост макромолекул при поликонденсации в твердой фазе протекает в одном кристалле, то это должно привести к образованию смеси гомополимеров. Если кристаллы мономеров находятся в контакте (например, в результате локального плавления), то должны образоваться сополимеры (блоксополимеры или сополимеры со статистическим распределением звеньев). При исследовании полученных полимеров было показано, что при совместной поликонденсации мономеров в твердой фазе образуются истинные сополимеры со статистическим распределением мономерных звеньев. Это указывает на то, что рост макромолекул, по-видимому, происходит при переходе мономеров из одного кристалла в другой. [c.278]

Сополимеризация дает возможность получить три типа совместных полимеров в зависимости от порядка взаимного сочетания мономерных звеньев в макромолекулах сополимеры, блоксополимеры и привитые сополимеры. [c.87]

Известны и сополимеры (блоксополимеры) бутадиена и изопрена стереорегулярного строения, промышленное производство которых еще не организовано. [c.289]

Интересно сопоставить свойства статистического сополимера бутадиена и акрилонитрила (бутадиен-нитрильные каучуки СКН) и блоксополимера, полученного на основе тех же компонентов, при одинаковом соотношении их в макромолекулах обоих сополимеров Блоксополимеры полибутадиена и акрилонитрила после вул- [c.298]

В зависимости от характера чередования звеньев различной химической природы в макромолекулах различают статистические сополимеры, блоксополимеры и привитые (графт)сополимеры. [c.216]

Сочетание свойств различных высокомолекулярных веществ обнаруживается у так называемых блоксополимеров и привитых сополимеров. Блоксополимеры представляют собой сополимеры, линейные макромолекулы которых построены из различной длины блоков, образованных многими звеньями отдельных мономеров. Блоксополи-мер поливинила и полистирола можно изобразить следующим образом [c.381]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодеструкции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс ингибируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с новолачными феноло-формальдегидными смолами, полиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоронреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или полиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-ре полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре циклогексанона). [c.226]

И. привитых сополимеров трудно осуществима. Разделение привитых сополимеров, блоксополимеров и гомополимеров с помощью метода осаждения только в редких случаях является исчерпывающим. Характеристика привитого сополимера после выделения также затруднительна, хотя в какой-то степени этому помогают методы ИК-спектроскопии, турбидиметрии и химич. анализа. Для определения мол. массы привитого сополимера требуется, чтобы он был разрушен по месту прививки, что является трудной задачей. Характеристика и выделение привитого сополимера возможны при центрифугировании. См. также Блоксополи.черы, Привитые сополимеры. [c.399]

Привитым И блоксополимерам посвятили свою монографию Берлет и Хофман Аналогично привитым сополимерам блоксополимеры стирола с другими мономерами получают анионной полимеризацией Высказано соображение, что при ини- [c.336]

Выше мы остановились лишь на самых основных реакциях, позволяющих получать полимеры с разными свойствами. Не касаясь многочисленных других реакций и приемов, позволяющих получать полимеры с самыми разными химическими, физическими и механическими свойствами (получение привитых сополимеров, блоксополимеров, кремнийорганических полимеров и т. д.), остановимся всего лишь на двух реакциях, позволяющих резко изменять свойства и области применения полимеров мы имеем в виду макромо-иекулярные реакции и получение клешневидных комплексных полимеров. [c.322]

Свойства блоксополимеров и статистических сополимеров одинакового состава заметно различаются. В отличие от статистического сополимера блоксополимер стирола с бутадиетом того же состава характеризуется наличием двух областей перехода, соответствующих температурам стеклования каждого блока, и очень узким ником динамических потерь. Положение и ширина пика динамических потерь определяются длиной блока и могут быть заранее предсказаны. Для статистических сополимеров область динамических потерь значительно шире.и степень этого расширения связана с распределением полимерных сегментов различного состава, которые теряют подвижность при различных температурах . [c.289]

При сопоставлении выхода мономеров из статистического сополимера с выходом мономеров нз смеси гомополимеров или блоксополимера того же состава, было показано, что они могут значительно различаться [108, 139, 154]. Определив в уравнении Сст/СммА = К 5ст/5л1Л5а значение К для сополимеров, блоксополимера и механической смеси и зная состав анализируемых образцов, можно отличить нх друг от друга. Рекомендуемая для этого температура пиролиза 480°С. При других температурах различия меньше [154]. [c.129]

В качестве примера можно рассмотреть корреляционные диаграммы аморфных и частично кристаллических полимеров с полу-жесткими и жесткими цепями, а также полимерных композиций (статистические сополимеры, блоксополимеры, совместимые и несовместимые механические смеси высокомолекулярных веществ) (рис. 1.5). Локальная подвижность серного вулканизата натурального каучука (НК) (см. рис. 1.5, а) обусловлена боковыми группами (метильными) и примыкающими к ним метиленовыми группами СНг основной цепи [83]. Аналогичная зависимость наблюдается для ПММА (см. рис. 1.5,6), имеющего как боковые метильные группы, так и громоздкие боковые метилэфирные группы. Это определяет существование двух видов локальной подвижности [84], для которых характерны различные температурные коэффициенты времени релаксации. В полипропилене (ПП) высокой степени кристалличности (см. рис. I. 5, в) локальный процесс релаксации связан с подвижностью СНз-групп. [c.29]

При сополимеризации бутадиена и стирола в растворе могут быть получены как каучуки с регулярным расположением стирольных звеньев в макромолекуле — блоксополимеры, так и каучуки неупорядоченной структуры — статистические сополимеры. Блоксополимеры могут обладать свойствами термопластов или тер-моэластопластов. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология