Рост цепи при катионной полимеризации

Рост цепи при катионной полимеризации происходит путем присоединения молекул мономера к активному центру (первичному иону) [c.29]

Ограничение роста цепи при катионной полимеризации происходит в результате реакций передачи и обрыва цепи. Часто передачу и обрыв цепи можно разделить лишь условно, так как при обрыве цепи имеет место регенерация катализатора, который способен вызвать дальнейшую полимеризацию мономера. [c.96]

Ионная полимеризация и сополимеризация. Разновидности ионной полимеризации. Катионная полимеризация. Характеристика мономеров, способных вступать в катионную полимеризацию. Катализаторы и сокатализаторы. Рост и ограничение роста цепей при катионной полимеризации. Влияние природы растворителя. [c.383]

Молекулярная масса продуктов катионной полимеризации часто невысока, что обусловлено передачей и обрывом цепи при взаимодействии активного центра с противоионом, мономером, полимером, растворителем и примесями. Наиболее заметное ограничение роста цепи при катионной полимеризации олефинов связано с высокой активностью карбкатионов. [c.493]

Вследствие того что в основе реакции роста цепи лежит ион, пространственные затруднения в этом случае имеют меньшее значение, чем при радикальной полимеризации энергия активации данной реакции также меньше (иногда приближается к нулю), так как здесь сближается растущий ион с поляри.зованным мономером. Поэтому скорость реакции роста цепи при катионной полимеризации больше, чем при радикальной. [c.76]

Все реакции ограничения роста цепи при катионной полимеризации связаны либо с захватом аниона растущей цепью, либо с отщеплением от нее протона. И те и другие акты способны протекать как в пределах ионных пар, так и при их встрече (или при встрече свободных макрокатионов) с посторонними акцепторами протонов, донорами анионов или со свободными анионами. [c.317]

До сих пор мы касались главным образом механизма реакций ограничения роста цепи при катионной полимеризации. Сосредоточим теперь внимание на влиянии этих реакций на степень полимеризации. [c.325]

Возможность ограничения роста цепей при катионной полимеризации, в частности в результате передачи цепи, не позволяет строго контролировать длину привитых цепей, поэтому метод не столь перспективен, как метод живых цепей. [c.101]

Схематически реакции инициирования и роста цепи при катионной полимеризации могут быть представлены следующим образом [c.127]

Рост цепи. Рост цепи при катионной полимеризации осуществляется путем присоединения молекул мономера к образовавшемуся катиону. В результате гетеролитического разрыва двойной связи в молекуле мономера каждый акт присоединения сопровождается генерированием карбкатиона на конце цепи. [c.174]

Константы скорости роста цепи при катионной полимеризации, в отличие от радикальных процессов, зависят не только от температуры и природы мономера, но и от типа инициатора и поляр- -ности среды. Действительно, при изменении полярности среды может сильно меняться соотношение между различными формами активных центров, что приводит к изменению влияния противоиона на рост цепи. Следовательно, влияние природы противоиона и полярности среды на процесс полимеризации находятся в тесной связи и их нельзя рассматривать изолированно. [c.177]

Рост цепи при катионной полимеризации осуществляется путем присоединения молекул мономера к образовавшемуся катиону В результате гетеролитического разрыва двойной связи в молекуле мономера каждый акт присоединения сопровождается генерированием карбкатиона на конце цепи, В этом глучае обеспечивается регулярное присоединение звеньев по типу голова к хвосту . Поскольку полимеризация проводится в растворителе с невысокой диэлектрической проницаемостью, ионная пара в процессе роста цепи сохраняется, [c.126]

Влияние условий полимеризации. Констаита сксрос Ги роста цепи при катионной полимеризации определяется не только природой мономера и температурой, но и зависит от типа инициирующей добавки и нолярности среды, т. е. действие всех этих факторов имеет комплексный характер, и нельзя их рассматривать изолированно. С понижением температуры скорость процесса уменьшается, но при этом возрастает диэлектрическая проницаемость среды, в результате чегс уменьшится влияние противоиона на процесс это может привести к повышению константы скорости роста цепи. Ниже показано, как изменяется с температурой при полимеризации изобутилена в среде СНгОг на катализаторе Н2О [c.129]

Отмечено исключительно высокое значение константы скорости роста цепи при катионной полимеризации под действием Y-излyчe-ния Со для а-метилстирола (3-10 моль сек ) [1] и циклопентадиена (5,8-10 моль сек- ) [11]. [c.37]

Осуми с сотр. [49, 50] использовали сигнал метоксильных протонов для выяснения механизма роста цепи при катионной полимеризации винилметилового эфира. Они нашли, что в присутствии инициаторов типа ВРз-(С2Н5)20 и ЗпСи-ССЬСООН рост цепи не подчиняется статистике Бернулли, и интерпретировали полученные результаты, исходя из влияния предконцевых звеньев. Те же авторы обнаружили, что рост цепи полимеров, полученных в присутствии инициаторов типа А12(504)з — Н2504, может быть описан [c.110]

В процессе ионной полимеризации конец растущей полимерной цепи, несущий заряд, взаимодействует с противоположно заряженным про-тивоионом. Стадии инициирования и роста цепи при катионной полимеризации схематически можно представить следующими уравнениями [c.276]

В некоторых случаях рост цепи при катионной полимеризации происходит путем присоединения мономера к скрытой ионной паре, компоненты которой связаны ковалентной связью. Такая полимеризация называется псевдокатионной. Она наблюдается, в частности, на одном из этапов полимеризации стирола в метиленхлориде при -20 °С, инициируемой НСЮ4. Поскольку при достаточно большой скорости полимеризации в реакционной системе не удалось зафиксировать присутствие ионов спектральным и кондуктометрическим методами, был предложен механизм, предполагающий наличие на конце растущей цепи скрытой ионной пары, компоненты которой связаны эфирной ковалентной связью. Эта связь поляризуется при образовании комплекса активного центра с вступающим в реакцию моно- [c.230]