Молекулярный вес влияние условий полимеризаци

Не следует упускать из виду, что изменения условий полимеризации с целью достижения заранее заданного молекулярного веса оказывают влияние и на полидисперсность полистирола и на форму (разветвленность) его макромолекулы. Поэтому очень часто можно наблюдать различие физико-механических свойств при одинаковом среднем молекулярном весе и обратно. Зависит это от наличия в препарате значительного количества полимеров с разной степенью полимеризации или от преобладания в том или другом случае макромолекул с различной степенью разветвленности. [c.419]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий полимеризации на молекулярно-массовое распределение (ММР) и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков и предложить рациональные пути получения полимеров с оптимальными молекулярными параметрами. Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их свойствами в широком интервале температур. Установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния ММР на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования. [c.16]

Ряд работ, опубликованных в 1957—1958 гг., относится к изучению динамических механических свойств бутадиенстирольных каучуков и резин [366, 368, 418—437]. В некоторых из этих работ изучается влияние условий полимеризации, рецептуры смесей и молекулярного веса каучука на его механические свойства при динамических деформациях, а также на физические свойства [418—420]. Описываются новые методы и приборы для определения динамических свойств [421, 422], специальное оборудование для испытаний прй высоких и низких температурах [426, 427]. Приводятся свойства каучуков при статических и динамических деформациях [423—425] в различных температурных условиях. [c.638]

Большое влияние на массу утряски оказывает количество стеклообразных частиц. Связь молекулярного веса с массой утряски выражена еще более четко, чем с насыпной массой, что также связано с косвенным влиянием условий полимеризации на оба показателя. [c.272]

Верхняя граница молекулярно-массового распределения поливинилового спирта была определена [52] методом турбидиметрического титрования. Для изучения влияния условий полимеризации на молекулярно-массовое распределение поливинилового спирта использовали [53] ультрацентрифугирование. [c.465]

Степень полимеризации зависит от условий синтеза и может меняться в широких пределах. Она является статистической величиной, так же как и молекулярная масса полимера. Влияние степени полимеризации на свойства полученного соединения, как мы увидим из дальнейшего изложения, очень велико. [c.470]

Полимеризация может проводиться в блоке в гомогенной среде (в массе мономера), в эмульсиях и в растворах. При блочной полимеризации все содержимое аппарата, в котором проводится реакция, постепенно полимеризуется, реакционная масса становится все более вязкой, пока не превратится в твердое тело. При блочной полимеризации под влиянием щелочных металлов возникают трудности с отводом теплоты реакции, особенно когда перемешивание становится невозможным из-за увеличения вязкости. Этим процессам присущи следующие существенные недостатки трудность регулирования температурных условий полимеризации и периодичность процессов. Вследствие указанных недостатков полимеры получаются недостаточно однородными) наличие молекул, значительно различающихся между собой по молекулярным весам). [c.642]

На скорость полимеризации и молекулярную массу полимера существенное влияние оказывают различные примеси и кислород воздуха, причем кислород в зависимости от природы мономера и условий полимеризации может ускорять или замедлять полиме ризацию. Кислород замедляет фотополимеризацию винилацетата, но ускоряет фотополимеризацию стирола, ингибирует инициированную перекисью бензоила полимеризацию винилхлорида, которая с хорошим выходом полимера и высоким значением молекулярной массы протекает в атмосфере азота или аргона. Поэтому для получения полимеров используют мономеры высокой степени чистоты ( 99%) и проводят технологический процесс в атмосфере инертного газа. [c.48]

Влияние условий радиационной полимеризации этилена при мощности дозы тг-излучения 1,8-105 рентген час на молекулярный вес полиэтилена [c.72]

Влияние степени полимеризации па равновесную концентрацию мономера и молекулярно-массовое распределение в условиях равновесия......615 [c.303]

Влияние степени полимеризации на равновесную кош ентрацию мономера и молекулярно-массовое распределение в условиях равновесия. В условиях равновесия присоединение молекул мономера к полимерным цепям должно происходить таким образом, чтобы каждая макромолекула из п звеньев мономера находилась в равновесии с макромолекулой из (и- -1) звеньев. Предполагается, что Кр не зависит от длины цепи. Тогда [c.308]

Впервые синтезирован А. М. Бутлеровым в 1868 г. Под влиянием хлористого цинка, фтористого бора, хлористого алюминия и других катализаторов происходит полимеризация изобутилена. В зависимости от условий полимеризации получаются полимеры с различным молекулярным весом — от вязких жидкостей до твердых, эластичных материалов. Техническое применение получил полиизобутилен — высокомолекулярный полимер со средним молекулярным весом — от 100 ООО до 500 ООО. Он отличается высокой химической стойкостью и водостойкостью и применяется в виде обкладочных листов и антикоррозионных защитных пленок. [c.90]

Влияние различных факторов на процесс полимеризации. Молекулярная масса полиэтилена, как во всяком свободнорадикальном процессе, зависит от условий полимеризации давления, температуры, концентрации инициатора. [c.550]

Укида с сотр. [38] использовал другой метод для изучения влияния условий полимеризации на степень разветвленности поливинилацетата. Они исследовали поливиниловый спирт, полученный гидролизом поливинилацетата, и установили, что он является менее кристалличным и значительно легче набухает в растворителях в том случае, когда исходный полимер был получен при более высоких температурах. На основании этого факта они сделали вывод, что степень разветвленности увеличивается с повышением температуры полимеризации. Другая группа японских исследователей [39] изучила строение поливинилацетата, образующегося на начальных стадиях полимеризации (при низких степенях превращения). Они сравнили молекулярные веса поливинилацетата и соответствующего препарата поливинилового спирта, полученного гидролизом поливинилацетата, и сделали вывод, что рост боковых цепей начинается не от ацетильной группы. Это, по-видимому, не удивительно, так как влияние любых ответвлений, образовавшихся в результате межмолекулярной реакции передачи цепи, на начальных стадиях реакции полимеризации ничтожно мало. [c.253]

Учитывая, что на скорость распада полимера, полученного при различных температурах, могут влиять и другие структуры, концентрация которых зависит от условий полимеризации, более строгим доказательством нестабильности концевых ненасыщенных групп являются результаты, полученные при исследовании различных фракций одного образца полимера. Для фракций с молекулярным весом от 12 500 до 78 000 скорость термического дегидрохлорирования находится в прямой зависимости от обратного молекулярного веса ММ (рис. 63) [9]. Доказательством отрицательного влияния ненасыщенности на скорость распада полимера является также [c.134]

Большое влияние на процесс образования полимера оказывают условия полимеризации. Повышение температуры полимеризации увеличивает скорость всех реакций процесса образования полимера, т. е. образования активных центров, роста цепи и обрыва цепи. Таким образом, при повышении температуры внешние проявления полимеризации (выход полимера и его молекулярная масса) зависят от степени изменения скорости каждой реакции. Если скорость образования активных центров увеличивается быстрее, чем скорость обрыва цепей, то количество цепей нарастает, увеличивается выход, но уменьшается молекулярная масса. Если скорость обрыва больше скорости образования активных центров, то выход за единицу времени уменьшается, а молекулярная масса растет. При правильном подборе температуры реакции достигается большой выход полимера за единицу времени при сохранении необходимой молекулярной массы. [c.20]

Двадцать пять лет тому назад соединение, образующееся при полимеризации акрилонитрила, рассматривали как любопытный лабораторный продукт, непригодный для переработки, — нерастворимый в обычных органических растворителях, не плавящийся и не поддающийся формованию. Важным моментом явилось открытие того факта, что полиакрилонитрил может растворяться в сильно полярных растворителях. В результате для определения природы химических сил, обусловливающих инертность полиакрилонитрила, стало возможным исследовать как растворы, так и частицы различной формы, полученные из растворов полиакрилонитрила. Однако до СИХ пор полностью не выяснили природу этих сил. Различные лаборатории не смогли согласовать своей точки зрения относительно свойств разбавленных растворов. Кроме того, диапазон изменений в молекулярной структуре полимера ограничен, и это затрудняет установление связи между структурой и химическими свойствами. Несмотря на большое число исследований, посвященных полимеризации акрилонитрила, и общее качественное объяснение феноменологических особенностей процесса, различные лаборатории продолжают детальные количественные исследования. Результаты количественных исследований очень важны, поскольку свойства полимера зависят от условий полимеризации. Цель данной главы состоит в том, чтобы дать обзор современных представлений о строении твердого полиакрилонитрила, механизме полимеризации акрилонитрила, сополимеризации его с другими мономерами и влиянии сомономера на свойства полимеров, полученных на основе акрилонитрила. [c.351]

Известно, что многие свойства порошкообразного поливинилхлорида (ПВХ) взаимосвязаны [1]. С помощью корреляционного анализа показателей качества образцов разного молекулярного веса, полученных при различных условиях полимеризации, установлен характер взаимосвязей свойств суспензионного ПВХ [2]. Исследования взаимосвязей свойств ПВХ, полученного в массе мономера, пе проводилось. Настоящая работа проведена с целью изучения влияния особенностей полимеризации винилхлорида в суспензии и в его массе на взаимосвязи свойств образующегося полимера. [c.109]

Влияние условий полимеризации на молекулярную массу и ММР в первую очередь связано с зависимостью этих молекулярных параметров от констант скоростей элементарных реакций — инициирования, роста и ограничейия растущих цепей. [c.54]

Несмотря на то что опыты по полимеризации проводились в различных условиях (температура от 30 до 70° и парциальное давление пропилена от 450 до 1450 мм рт. ст.), никогда не наблюдалось влияния времени полимеризации на молекулярный вес [c.33]

ВЛИЯНИЕ СТЕПЕНИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НА РАВНОВЕСНУЮ КОНЦЕНТРАЦИЮ МОНОМЕРА И МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ В УСЛОВИЯХ РАВНОВЕСИЯ [c.101]

Примеси в этилене оказывают существенное влияние на длину цепей полимера, действуя как переносчики цени. Таким образом, полиэтилен, получаемый в присутствии радикальных инициаторов или кислорода, всегда содержит разветвления в виде коротких и длинных цепей (до 30 на 1000 углеродных атомов основной цепи), количество которых зависит от условий полимеризации и в значительной мере влияет на свойства полимера. Скорость реакции, разветвленность и молекулярная масса полимера, вязкость его расплава можно регулировать, изменяя температуру в реакторе, концентрацию инициатора и давление. [c.14]

Остаточное содержание ацетатных групп оказывает сильное влияние на растворимость ПВС в холодной воде, на физико-механические и эксплуатационные свойства. ПВС различается также по молекулярной массе, которая изменяется от 10 000 до 100 000. Это проявляется в вязкости его 4%-ных водных растворов (6— 65 мПа-с). Молекулярная масса ПВС зависит от молекулярной массы ПВА. Изменяя условия полимеризации ВА, можно приготовить как низкомолекулярный, так и высокомолекулярный полимер. [c.99]

Развитие в последние годы новых способов полимеризации способствовало созданию типов каучуков, обладающих более совершенными свойствами. Изменения свойств в основном обусловлены различиями в строении молекул каучуков, а это, естественно, повышает роль структурного анализа. Спектроскопическое определение 1,2-, цис-, А- и гране-1,4-структур в синтетических каучуках имеет такое же практическое и теоретическое значение, как и анализ физико-химических и эксплуатационных характеристик полимера. Результаты количественного анализа дают возможность изучить 1) влияние катализатора и условий полимеризации на структуру каучука 2) структуру неизвестных каучуков (идентификация) 3) изменение микроструктуры при вулканизации (изомеризация) и кинетику вулканизации 4) процессы, происходящие при окислительной и термической деструкции каучука (структурные изменения при сушке каучука, старении) 5) влияние стабилизаторов на устойчивость каучукового молекулярного каркаса и процессы, происходящие при прививке и пластификации каучука 6) соотношение мономеров в каучуковых сополимерах и в связи с этим дать качественный вывод о распределении блоков по длинам в сополимерах бутадиена со стиролом (разделение блок- и статистических сополимеров). [c.357]

Большое влияние на полимеризацию этилена оказывает инициатор. Расход инициатора обычно очень мал, так как распад одной молекулы инициатора приводит к взаимодействию многих тысяч молекул мономера. Согласно данным работы [3] скорость реакции пропорциональна концен-грации кислорода в степени /г. что согласуется с кинетическим уравнением (2). Однако по данным других исследователей [2] на скорость полимеризации этилена влияет концентрация инициатора в степени от Уг до 1,0. С увеличением концентрации инициатора снижается молекулярный вес полиэтилена. Обычно в промышленных условиях концентрация кислорода не превышает 0,03 объемн. % (в расчете на мономер). [c.243]

Для получения точных и воспроизводимых результатов при определении вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы необходимо полное удаление кислорода воздуха, вызывающего окислительную деструкцию целлюлозы. Влияние ничтожных количеств кислорода воздуха на значение молекулярного веса целлюлозы, получаемое на основании вискозиметрических определений в медноаммиачном растворе, особенно наглядно показано в исследованиях О. П. Головой. В табл. 4 приведены данные Головой и Николаевой о влиянии условий очистки азота, применявшегося при определениях вязкости, на результаты определения степени полимеризации целлюлозы. Для исследования были взяты одни и те же образцы хлопкового пуха. Значения молекулярного веса вычислялись по уравнению Штаудингера. [c.40]

Научнаи новизна. Впервые проведено систематическое исследование реакции сополимеризации ПО и СО2 в присутствии катализатора - адипината цинка. Изучено влияние условий полимеризации - температуры, продолжительности реакции, концентрации катализатора и природы растворителя - на выход и молекулярно-массовые характеристики ППК. Выявлены факторы, влияющие на выход побочного продукта реакции -пропиленкарбо 1ата (ПК) и образование эфирных фрагментов в цепи ППК. [c.4]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

ЮТ рост ДЛИННЫХ полимерных молекул, а какие, вероятно, препятствуют ему. Пытаясь получить высшие олефины реакцией олефинов с гидридом алюминия или с алюминийалкилами, Циглер [90] нашел, что молекулярные веса продуктов изменялись и в целом были ниже, чем следовало ожидать. Открытие [91] того, что этилен в присутствии солей никеля можно почти количественно димеризо-вать в бутен-1, привело к исследованию влияния соединений других переходных металлов. Было установлено, что соединения металлов IV, V и VI групп с триэтилалюминием и диэтилхлоралюминнем дают высокий выход полиэтилена. Позднее Натта [92, 93] показал, что эти катализаторы дают пространственно различаюшиеся полимеры пропилена и других олефинов. Натта [92] предположил, что соединение переходного металла следует рассматривать как катализатор, а металлалкил — как сокатализатор. Он показал, что активность связана с низшим состоянием окисления катализатора, хотя са.м металл часто ведет к димеризации, а не к полимеризации,что и наблюдалось в случае Ni. Кроме того, для пространственного регулирования строения полимера, вероятно, необходимо наличие границы раздела жидкость — твердое тело. О механизме этих замечательных реакций сейчас известно достаточно много для его объяснения предлагались свободнорадикальные, катионные и анионные цепи со стадиями роста, стерически регулируемыми поверхностью или индивидуальными комплексными ионами. Мягкие условия полимеризации указывают на ионный механизм, однако ни одну из приведенных схем нельзя рассматривать как полностью удовлетворительную. [c.436]

Разработан метод получения гетероцепных полиаминов, содержащих сопряженную дрено-аминовую группировку, из диаминов и диацетилена. Изучено влияние строения диаминов и условий полимеризации на выход полимера, молекулярный вес и свойства полиаминов. Предложен метод синтеза вторичных предельных диаминов из диацетилена, алкиламинов и алкилендаминов. Иллюстраций 1. Библ. 3 назв. [c.417]

Содержание воды в поступающем на формование полимере оказывает существенное влияние на продолжительность пребывания расплава в жидком состоянии. Уже более 0,3% воды может оказывать вредное воздействие, если материал не обладает очень высоким молекулярным весом. Впрочем, оптимальное содержание воды различно для разных партий полимеров и зависит от природы полимера и условий формования. Вообще технолог должен учитывать взаимное влияние условий процесса полимеризации и формования. К производству полиамидных волокон это относится в той же мере, как и к производству вискозных или ацетатных волокон, где свойства прядильного раствора и условия формования должны быть так увязаны между собой, чтобы достигался наилучший эфс[зект. [c.288]

Синтезированные фосфиниты изучались в реакции полимеризации в разных условиях. Исследовалось влияние количества иодистого метила, температуры и времени нагревания на молекулярный вес и качество полимера. В ряде опытов получены твердые полифосфонаты. Полученные соединения плохо растворимы в четыреххлористом углероде, хлороформе, эфире, лучше — в бензоле. Условия полимеризации и данные о свойствах полученных полифосфонатов сведены в таблицу. [c.293]

Отрицательное влияние на эксплуатационные свойства ПВХ и особенно на его термо- и светостабильность (стр. 281) могут оказывать и другие группы, входящие в состав макромолекул ПВХ. К таким группам в первую очередь относятся остатки инициаторов. Однако в отличие от некоторых других полимеров, у которых остатки инициаторов находятся практически во всех макромолекулах, у ПВХ, при получении которого существенной является реакция передачи цепи, этого не наблюдается. В зависимости от условий полимеризации, природы каталитической системы и других факторов количество приходящихся на одну молекулярную цепь остатков инициатора различно. Так, при полимеризации винилхлорида в присутствии перекиси бензоила на каждый свободный радикал, образующийся при распаде инициатора, приходится более трех макромолекул поливинилхлорида . А цепь ПВХ, полученного полимеризацией винилхлорида в присутствии перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила, содержит в среднем 0,19—0,40 концевых групп, представляющих собой остатки инициатора . При изучении фотополимеризации (25 °С) винилхлорида в присутствии перекиси бензоила, меченной изотопом углерода в бензольном кольце и карбонильной группе, было показано , что количество бензоатных радикалов, входящих в полимер, составляет в среднем 69,5%, а фениль-ных — 30,5%. [c.184]

Эти расхождения Мур и Хатчинсон объясняют следующими щ чинами. Более высокие значения коэффициента а могут получат при диффузии низкомолекулярной части полимера через мембра осмометра, а также в случае образования ассоциатов. При исполь вании нефракционированных полимеров с разным молекулярно-совым распределением также возможны различные значения ко фициентов. При использовании узких фракций величина а ни> Одной из существенных причин указанных расхождений являет( по-видимому, различие в способе и условиях полимеризации, ко рые могут оказывать значительное влияние на молекулярные хар теристики, например на степень разветвленности макромолеку полимера. Вероятно, уменьшение коэффициента а объясняется гл ным образом увеличением степени разветвленности ПВХ. Поско. ку циклогексанон является термодинамически хорошим раство] телем, следовало бы ожидать более высоких значений коэффицие1 а, если бы цепи были линейными. [c.230]

Кислород оказывает ингибирующее и инициирующее влияние на свободнорадикальную полимеризацию. Молекулярный кислород— акцептор радикалов, действует как ингибитор, а продукты окисления — гидроперекиси (перекиси)—как инициаторы возможно непосредственное инициирование при взаимодействии кислорода с олигомером (мономером). Преобладание одного из этих противоположных эффектов зависит от реакционноспособности соединения в реакции продолжения цепи и условий полимеризации, в том числе тех, которые согласно послойной модели, изменяются по толщине пленки концентрации кислорода [Ог] и гидроперекиси (перекиси) [ROOH]. [c.130]

Сущее I венное влияние на процесс структурообразования в о.пиомерах и сетчатых полимерах на их основе оказывает молекулярная масса. В зависимости от ее значения и функциональности олигомеров образуются пространственно-сшитые полимеры с различной плотностью сшивки при этом полиметакрилатные цепи связаны в каждом звене олигомерными блоками, длина которых зависит от молекулярной массы, химического состава и степени функциональности олигомера, а также от условий полимеризации. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология