Калориметр адиабатический в жидкой фазе

Расчет содержания примесей проводят, используя представленную уравнением (40) зависимость температуры равновесия твердое тело — жидкость от соотношения этих двух фаз. При проведении опыта в адиабатическом калориметре долю / жидкой фазы, соответствующую данному равновесию, определяют из соотношения между количеством тепла, пошедшего на плавление вещества от начального момента плавления до данного соотношения фаз, и теплотой плавления всего образца. Вследствие того, что определение теплоты плавления производят, начиная не от температуры плавления, а от значения температуры Ти лежащего несколько ниже, и после завершения плавления часть введенной энергии затрачивается на нагрев расплавившейся жидкости до конечной температуры опыта Гг, необходимо ввести соответствующие поправки [c.71]

Если не применяют сравнительный метод кристаллизации или плавления, то необходимо измерить равновесную температуру между твердой и жидкой фазами в различных частях затвердевшего образца. При изучении процесса в адиабатическом калориметре доля, [c.93]

Наиболее надежные значения Го получают при проведении плавления в адиабатическом калориметре. Этот метод является наилучшим для изучения фазового равновесия жидкость— твердое тело, так как позволяет обеспечить термодинамическое равновесие между двумя фазами. Если определить долю жидкой фазы, соответствующую установившейся в статических и адиабатических условиях температуре равновесия, и провести измерения для различных соотнощений твердой и жидкой фаз, то используя уравнение (40), можно рассчитать содержание примесей. [c.70]

Конн и Робертс [180, 190] описали калориметр, специально приспособленный для реакций в жидкой фазе и с успехом применявшийся в тех случаях, когда реакция протекала в течение 1 часа. Это—двойной адиабатический калориметр (стр. 89), хотя в опубликованной работе авторы применяли его как ординарный калориметр, а второй калориметр использовался только как среда с постоянной температурой. [c.171]

В интервале температур 307.37-535.95 К и плотностей жидкой фазы 795.0-276.4 кг/м на линии кипения и в интервале температур 505.22-535.95 К и плотностей пара 76.4-276.4 кг/м на линии конденсации определена кривая сосуществования фаз втор-бутилового спирта. Эксперимент проведен на высокотемпературном адиабатическом калориметре методом термограмм (измерения охватывают широкую область параметров состояния, включая критическую область). Полученные данные описаны расширенным масштабным уравнением для кривой сосуществования. [c.29]

Энтальпии переходов между различными кристаллическими фазами определяются обычно теми же методами, которые используются для определения теплоемкостей в заданном температурном интервале. Практически пригоден для определения энтальпий переходов и плавления метод адиабатической калориметрии, так как наблюдения могут длиться в течение времени, которое достаточно для установления термодинамического равновесия. Если не возникает осложнений, связанных с медленным уравновешиванием или образованием метастабильных состояний, то для определения теплоты, получаемой приемным калориметром при охлаждении, образца от температуры выше точки плавления до температуры ниже этой точки, можно использовать метод смесей. Энтальпия плавления определяется при этом после исправления наблюдаемого энтальпийного инкремента на теплоту, поглощаемую жидкой и твердой фазами выше и ниже точки плавления. [c.33]

Реперные точки. Наилучшей реперной точкой для термометрии является тройная точка чистого вещества. Для точных измерений необходимо лишь обеспечить полное тепловое равновесие всех фаз. Самый надежный способ, гарантирующий установление теплового равновесия, состоит в том, что измерения производятся в адиабатическом калориметре, подобном тому, который будет описан ниже (см. фиг. 4.6). При наличии достаточно большого количества чистого вещества калориметр не нужен. Так, например, температуры, соответствующие тройным точкам водорода, азота и кислорода, легко могут быть получены простой откачкой паров над кипящей жидкостью. В качестве фиксированных температурных точек можно использовать и температуры фазовых переходов в твердом теле, однако обеспечить полную равновесность состояния такой системы гораздо труднее, чем в случае сосуществования трех фаз твердое тело — жидкость — пар. Как показали калориметрические измерения, фазовый переход в твердом теле происходит скорее в узком температурном интервале, нежели при строго определенной температуре. Следует соблюдать осторожность при использовании коммерческого азота в экспериментах по воспроизведению его тройной точки. Примесь кислорода в жидком азоте мала, но, поскольку в воздухе содержится почти 1 % аргона, азот может содержать такое количество аргона, которое уже заметным образом повлияет на температуру тройной точки. В отношении чистоты азота следует отдавать предпочтение газу, полученному при разложении кристаллических соединений, содержащих азот. [c.132]

Особенно наглядно связь между флюктуациями концентрации и теплоемкостью проявляется с приближением к критической точке растворения. После работы Смолуховского [6] никто не сомневается в том, что критическая опалесценция в растворе вызвана мощным ростом флюктуаций концентрации. Но то,что развитие опалесценции сопровождаетсязначительным подъемом теплоемкости,было показано недавно. В 1947 г. Б. К. Семенченко [71 предсказал существование острого максимума теплоемкости в критической точке растворения, а в 1951 г. было получено экспериментальное подтверждение этого [8,9]. Самой важной особенностью хода теплоемкости следует считать ее рост со стороны гомогенных закритических состояний. Здесь связь между теплоемкостью и флюктуациями концентрации не маскируется тепловым эффектом, связанным с перераспределением вещества между двумя жидкими фазами. На рис. 3 приведены наши новые данные для теплоемкости раствора триэтиламин—вода при концентрации,близкой к критической. Левая ветвь соответствует однофазным состояниям. (Система имеет нижнюю критическую температуру.) Измерения проводились в адиабатическом калориметре емкостью около 130 мл. [c.45]

Часто зависимость 7 = ф(1//) имеет вид вогнутой кривой. Причины отклонения от прямой те же, что и для кривых плавления, пол ен-ных в адиабатическом калориметре. В этих случаях обычный способ расчета может привести к значи- тельным погрешностям, так как ре-Рис. 43. Зависимость Г = ф (Г) зультат зависит от диапазона зна-для одинаковых значений / в чений ДОЛИ ЖИДКОЙ фазы, исполь-сравиительных экспериментах, зуемого ДЛЯ построения нрямой. [c.88]

Маас и Хэтчер [II] определили теплоемкости жидкой и твердой безводной перекиси водорода с применением адиабатического калориметра Ричардса с точностью (по их оценке) 2—4%. При этом они получили значения 0,58 кал/г-град для жидкости в температурном интервале от О до 18,5° и 0,47 кал г-град для твердой фазы в интервале температур от —40 до 0°. Так же, как и значение теплоты плавления, выведенное из этих же опытов, эти данные [c.202]