Ацетон-иод, реакция в растворе вызванная ими

Таким образом, смесь метилового спирта и ацетона пропускают через слой сульфокислотного катионита при —27 °С до достижения устойчивого равновесия, о чем судят по показателю преломления, а выходящий раствор промывают разбавленной щелочью, чтобы удалить метиловый спирт и растворенные кислоты, которые могут вызвать обратную реакцию. К кеталю добавляют небольшое количество метилата натрия, чтобы гарантировать щелочность среды, и после этого его перегоняют. [c.518]

Таким образом, в изученной реакции изотопного обмена переход от одного растворителя к другому обусловил изменение знака эффекта давления. Авторы [67] предположили, что торможение давлением реакции изотопного обмена в растворе ацетона вызвано [c.226]

Многие реагенты способны вызывать осаждение или коагуляцию коллоидно-растворимых белков. Осаждение может быть обратимым и необратимым иными словами, выпавшее в осадок вещество может снова растворяться или же становится нерастворимым. Кипячение растворов белков, особенно при добавлении уксусной кислоты и хлористого натрия или других электролитов, приводит к необратимой коагуляции белка. Эта реакция является одной из наиболее часто применяемых для обнаружения растворенных белковых веществ (например, для открытия белка в моче). Необратимое осаждение вызывают также минеральные кислоты (азотная, платимохлористоводородная, фосфорновольфрамовая, фосфорномолибдеповая, метафосфорная, железосннеродистая), пикриновая кислота, таннин и соли тяжелых металлов. Белки сохраняют растворимость, если их осаждать из водных растворов спиртом и ацетоном кроме того, обратимое осаждение может быть вызвано различными нейтральными солями, например сульфатами аммония, натрия и магния. Для этого необходимы определенные концентрации солей, минимальная величина которых зависит от вида белка (ср. альбумины и глобулины). [c.397]

Наилучшим способом подавления нормального бимолекулярного замещения является введение объемистых заместителей к а-углеродному атому. 8 2 замещение анионными реагентами обычно не обнаруживается, если нет по крайней мере одного а-замесТителя два -заместителя или один очень объемистый а-заместитель (например, mpem-бутильная группа) неизбежно приводят к преобладанию аномального механизма. Так, реакция хлористого а-метилаллила с этоксильным ионом в этаноле дает менее 5% аномального продукта [19, 20, 22, 35], тогда как хлористый a-mpm-бутилаллил образует исключительно аномальный продукт [37]. Подобным образом в реакциях с тиофенолятом натрия в этаноле хлористый а-метилаллил образует небольшое количество продукта с перегруппировкой, в то время как из хлористого а,а-диметилаллила образуется только аномальный продукт [35]. Хлористый а,а-диметилаллил реагирует с тиомочевиной в растворе ацетона по 8 2 механизму [38]. Один галоген в а-положении делает заметным аномальное бимолекулярное замещение (хлористый а-хлораллил образует существенные количества аномальных продуктов в реакциях с этилатом, фенолятом и тиофенолятом [33]), а два а-галогена способны вызвать замещение, которое протекает преимущественно пли исключительно по этому механизму [34]. [c.414]

Однако было найдено, что при использовании К-фенилпроиз-водных после образования диастереомеров 99 устанавливается их равновесная концентрация. Если кристаллизацию вызвать упариванием растворителя, то выделяется только один диастереомер. После частичной кристаллизации равновесие устанавливается снова, и при дальнейшем концентрировании выпадает тот же изомер. N-Meтилaцeтaмид, присутствующий в качестве побочного продукта в реакции, является достаточно сильным основанием, чтобы катализировать эпимеризацию по атому кремния. При применении очищенных веществ равновесие устанавливается за время от 2 суток до 3 недель в растворе бензола или хлороформа, и за 30 мин в ацетоне или ацетонитриле или в присутствии небольших количеств третичных аминов. Механизм энимеризации не установлен. Если во время этого процесса окружение атома кремния становится симметричным, то окружающие группы можно рассматривать как факторы, термодинамически контролирующие асимметрический синтез нужно иметь, однако, в виду и другие возлюжности для объяснения механизма. [c.430]

Практическое проведение реакций Шмидта чрезвычайно затрудняется образованием значительных объемов пены [53], заставляющих при получении небольших количеств продукта (20—50 г) применять сосуды емкостью 10—20 л. Кроме того, сильное перемешивание, являющееся необходимым условием хороших выходов, при щелочном разложении из-за такого пенооб-разования не может быть достигнуто. Пена является очень прочной, держится долго и не вполне уничтожается добавкой веществ, обычно сбивающих пену (спирт, эфир, ацетон), а в некоторых случаях прибавление таких веществ приводит к ухудшению выходов [59]. Эти неудобства вызвали следующее изменение способа разложения двойной соли, частично устраняющее указанные недостатки. Предварительно смешением растворов хлористого арилдиазония и солянокислого раствора окиси сурьмы получают осадок труднорастворимой соли Мэя ArN2 l-Sb lg, которую отфильтровывают, в некоторых случаях очищают промывкой водой или соляной кислотой и затем вносят в нагретый раствор щелочи. Изменение метода сводится к перемене порядка смешения и к повышению температуры разложения. [c.127]

Неопределенность в строении этих комплексов, распространяющаяся и на более простые соединения титана с полиолами, например гликолями, диоксифенолами и глицерином, вызвана тем, что в этом случае возможны два типа реакций — образование хелатов и полимеризация. Для синтеза соответствующих соединений в патенте [ ] рекомендуют нагревать глицерин с гидратированной окисью титана в молярном соотнощении 2—12 1 при 100—200° и pH 7—10 до получения прозрачного раствора. Продукт можно очистить от избытка глицерина путем осаждения растворителем, таким, как ацетон. При использовании 6 же глицерина было получено стеклообразное, водорастворимое соединение, содержащее 39% титана при рН<7 образуются нерастворимые вещества. Предположения относительно структуры продуктов не обсуждаются ни в одном из этих патентов. [c.92]