Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Деформация химических связей

    Поскольку в расплавах, в двухфазных гетерогенных системах транспорт реагирующих молекул осуществляется посредством диффузии, то на основе закона Фика, используя уравнение Стока-Эйнштейна, учитывая механизм диффузии в жидкости и расплавах, рассчитав деформацию химической связи при образовании активированного комплекса и вязкость реакционной массы, были рассчитаны скорости транспорта реагентов при различных температурах по формуле  [c.12]


    В соответствии с адсорбционной теорией гетерогенного ката лиза во взаимодействующих с катализатором молекулах происхо дит разрыхление (деформация) химических связей. [c.56]

    Здесь Р п — средний размер циклов единичной сложности, который равен также среднему размеру мостов, а множитель В определяется поведением циклов сложности — малых размеров, для которых существен эффект деформации химических связей, и потому должен быть взят в качестве параметра теории. Из формулы (6) следует, в частности, что в том случае, когда сетка представляет собой систему сложных циклов-блоков, соединенных друг с другом проходными цепями, то массовая доля БЕ, приходящихся на эти проходные цепи (мосты), убывает обратно пропорционально некоторой средней сложности блоков. [c.137]

    Вклад в гибкость макромолекул, определяемый другими степенями свободы (деформациями химических связей и валентных углов), обычно достаточно мал, и им можно полностью пренебречь по сравнению с вкладом, вызванным вращением вокруг единичных связей. [c.19]

    Недавно была предпринята оценка теоретической прочности высокоориентированных волокон Схема расчета основана на развитых ранее положениях о том, что при разрыве волокон происходит распад молекулярных цепей, сопровождающийся также растаскиванием их концевых участков. Используя эту схему разрыва, автор производит расчет теоретической прочности волокна, определяя ее как сумму сил, необходимых для разрыва цепей и для вытаскивания концов макромолекул. Вводимая при таком расчете величина силы, необходимой для деформации химических связей, определяется дифференцированием зависимости потенциальной энергии межатомного взаимодействия от межатомного расстояния, которая выражается известным уравнением Морзе. Полученные в результате расчета предельно достижимые прочности волокон оказываются в 2—5 раз больше, чем экспериментальные [c.163]

    Остановимся коротко на физических предпосылках существования энергетической неоднородности. Она может вызываться химической неоднородностью фиксированных ионов, различиями в их доступности или, наконец, малыми изменениями электронной плотности за счет деформации химических связей в объеме полимера [3]. Отметим, что появление энергетически неравноценных фиксированных ионов —при любых предположениях (из перечисленных выше) об их происхождении — может быть связано с по явлением областей переплетения углеводородных цепей каркаса в местах образования поперечных связей  [c.127]


    Возможно, что в а-модификации и в состояниях, к ней близких, имеет место кольцевая диффузия, т. е. такие групповые перемещения ионов серебра, которые не вносят вклада в электропроводность, но создают перемещение ионов серебра. Это вполне вероятно для а-модификации AgJ, так как энергия активации процессов самодиффузии серебра в ней очень низкая. Превышение 1>изм над >выч в р- и у-модификациях AgJ следует, видимо, искать в нестабильности их решеток. В силу близости энергетических параметров решеток р- и у-модификаций возможны непрерывные переходы из одной модификации в другую, что также может привести к добавочной диффузии по сравнению с диффузией, обусловленной только наличием термических дефектов. Такие скрытые фазовые переходы сопровождаются разрывами и деформациями химических связей с образованием мобильных ионов, участвующих в диффузии и проводимости. Давление способствует этой внутренней диссоциации. Заметим, что сжимаемость свободных продуктов диссоциации (Ag и J) больше сжимаемости иодида серебра. [c.212]

    В принципе деформация полимера не должна вызывать механического напряжения и деформации химических связей до тех пор, пока не будет исчерпан весь запас свернутых конфигураций. Лишь после того, как все они преобразуются в неравновесные, вытянутые конформации, должна происходить деформация химических связей и их механодеструкция, которая сопровождается появлением микротрещин, а затем и разрывом полимерного образца. Однако такая ситуация никогда не реализуется по двум причинам. [c.270]

    Роль ионизационного механизма в разрушении полимеров нельзя считать однозначно и надежно установленной. При оценке вклада ионных процессов необходимо иметь в виду два важных обстоятельства. Во-первых, ионизация наступает лишь при больших (вблизи двукратных) деформаций химических связей, когда донорный уровень поднимается над валентной зоной на 4—5 эВ. Но разрыв макромолекулы на радикалы происходит, как правило, при меньших деформациях. Поэтому совсем необязательно, чтобы деформация сопровождалась ионизацией. Во-вторых, даже если ионизация происходит, ее результатом является образование ион-радикала, т. е. в конечном итоге главная роль в разрушении полимеров опять принадлежит радикалам. [c.304]

    Таким образом, можно утверждать, что на стадии предварительного набухания гранулы полимера практически сохраняют свою прочность. Этому факту можно дать следующую физическую интерпретацию. При набухании происходит изменение конформаций макроцепей сополимера (относительное перемещение, а также вращение звеньев и участков макроцепи). Конфигурация малых кинетических единиц (пространственное расположение атомов в молекуле) при этом остается неизменной. При равновесном набухании пространственная сетка сополимера вытягивается до пре дела без деформации химических связей в ней. Возникающие локальные напряжения целиком компенсируются изменением конформации макроценей сополимера. Если путем выпаривания убрать растворитель из гранулы, то цепи вернутся в прежнее положение и гранула примет первоначальные размеры. [c.329]

    Очевидно, что для реализации обменного конформационного эффекта в бирадикалах необходидю преодоление определенного энергетического барьера (порядка 10 кка.гм иь), связанного с некоторой деформацией химических связей и углов между ни.ми. [c.128]

    Энергия накапливается через деформацию химических связей и через молекулярную ориентацию. Процесс разрушения начинается с образования нестабильных трещин, возникающих в результате преодоления межмо-лекулярных сил в наиболее слабых доменах в объеме материала (например, в областях со сравнительно малыми молекулярными массами) или же в граничных областях с наивысшим уровнем накопленной энергии деформации связей (например, в областях со сравнительно высокой степенью поперечного сшивания — в ре-актопластах). [c.59]

    Полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям боковых групп по отнощению к основной цепи полимера (например, принадлежащие валентным колебаниям С—Н-связей в полиэтилентерефталате и поликапроамиде), смещаются под действием растягивающей силы не в сторону низких, а в сторону высоких частот [262]. Этот обратный по знаку эффект объясняется тем, что деформация химических связей в основной цепи полимерной молекулы вызывает нарушение гибридизации орбит валентных электронов атомов углерода. При этом усиливается 5-характер С—Н-связей, в результате чего последние становятся короче, а частоты их колебаний повыщаются. [c.153]


Смотреть страницы где упоминается термин Деформация химических связей: [c.313]    [c.240]    [c.445]   
Физика упругости каучука (1953) -- [ c.102 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Химическая связь

Химическая связь связь

Химический связь Связь химическая



© 2025 chem21.info Реклама на сайте