Константа уравнений Марка-Куна

Таблица III.l. Константы уравнения Марка — Куна — Хаувинка

Очевидно, что для расчета молекулярной массы полимера по формуле (III. 19) необходимо предварительное определение констант /С и а. Поэтому вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимера является лишь относительным. Константы /С и а находят, представив уравнение Марка — Куна — Хаувинка в логарифмической форме [c.101]

Знание таких усредненных молекулярных характеристик полимеров, как средняя характеристическая вязкость < [г ] >, среднемассовая М и среднечисленная молекулярная масса, существенно расширяет возможности гель-проникающей хроматографии при анализе полимеров. В предыдущих разделах мы видели, как можно определять с помощью ГПХ константы уравнения Марка — Куна — Хаувинка К, и а, ММР и параметры длинноцепной разветвленности ветвящихся полимеров, если для них измерены значения средних характеристических вязкостей < ]1] ] >. [c.244]

Цель работы. Определение констант К п а уравнения Марка — Куна—Хаувинка для системы полистирол — циклогексан при 34 С. [c.104]

С учетом взаимодействия макромолекул и изменения константы К с длиной молекулы в настоящее время для определения молекулярной массы наиболее широко используют уравнение Марка — Куна — Хаувинка [c.474]

Если исследуемый образец разветвлен и его константы Кц и а неизвестны, то лишь знание всех трех рассмотренных средних характеристик < [т] ] >, М и Мп позволяет определить ММР, параметры разветвленности и константы уравнений Марка — Куна — Хаувинка. Пусть универсальная калибровочная зависимость задана в виде [c.245]

В таблицах 2.1—2.9 приведены инкременты показателя преломления сополимеров, константы уравнения Марка — Куна — Хаувинка (КМХ), а в таблице 2.10 — относительные невозмущенные размеры макромолекул некоторых сополимеров. Следует учитывать, что соотношение МКХ может быть использовано только в узкой области молекулярных масс, в которой определялись константы и а. В общем случае для сополимеров (а в некоторых случаях и для гомополимеров), способных к избирательным взаимодействиям, между полимерными звеньями в полимергомологическом ряду происходит непрерывное изменение свойств, т. е. полимергомологический ряд не является гидродинамически гомологичным. Зависимость [т)] от Ai в таком случае следует представлять в форме [c.227]

Это уравнение прямой в координатах 1п [т] ], 1п М, касательной к кривой (VI.36) в некоторой точке 1п Мд. Условие касания прямой (VI.37) к кривой (VI.36) позволяет связать между собой искомые коэффициенты уравнения (VI.36) с константами уравнения Марка — Куна — Хаувинка (VI.37) и значением 1п М . Приравнивая правые части выражений (VI.36) и (VI.37) и их производные в точке 1п Мо, получим [c.240]

Определение тета-растворителя по соотношению типа Куна — Марка — Хувинка—основано на том, что в уравнении, связываюш,ем характеристическую вязкость [т]] с молекулярным весом М (уравнение Куна — Марка — Хувинка), [л]= КМ° — константа а = 0,5 в тета-растворителе для гауссовых клубков. [c.307]

Кроме того, представляя [г]] = К М в (VI.33) и решая совместно с ( 1.32), получим соотношения, связывающие константы уравнения Марка—Куна—Хувинка с коэффициентами калибровочной зависимости [c.142]

Определение в-температуры по соотношению типа Марка—Куна—Хаувинка основано на том, что в уравнении, связывающем характеристическую вязкость [ п] с молекулярной массой А1, —[т]] = К М° — при 0-температуре для гауссовых клубков константа а = 0,5. [c.161]

В случае, когда константа а в уравнении Марка — Куна — Хаувинка не постоянна, для определения используют экстраполяцию, предложенную в [257] [c.115]

V. 6. Определение констант а и уравнения Марка — Куна — Хаувинка по данным ГПХ-эксперимента [c.202]

Характеристические вязкости и молекулярные массы для одного и того же полимера, измеренные в двух разных растворителях, для которых константы а уравнения Марка — Куна — Хаувинка различны (например, в хорошем и плохом растворителях), различаются [c.102]

Для определения констант К я а логарифмируют уравнение Марка — Куна — Хаувинка и получают уравнение прямой [c.208]

Гель-проникающая хроматография позволяет не только фракционировать смеси олигомеров, но и определять их средние молекулярные массы и молекулярно-массовые распределения. К ГПХ олигомеров применима универсальная калибровка Бенуа [8, 14]. Этот факт пе должен вызывать удивления, так как теории вязкости червеобразной цепи [15], наиболее точно моделирующие гидродинамическое поведение олигомера, предусматривают возможное поведение молекулы олигомера, как непротекаемого клубка, что подтверждается экспериментальными работами по вискозиметрии олигомеров [16]. При этом численные значения констант уравнения Марка — Куна мало отличаются от коэффициентов для гауссова клубка в тэта-растворитепе. [c.142]

Хорошая растворимость кардовых полиимидов в органических растворителях открыла возможность исследования их молекулярно-массовых характеристик и определения констант в уравнении Марка-Куна-Хаувинка [195, 202, 205, 211, 230, 263, 268]. В табл. 1.5 приведены некоторые из них. [c.133]

Для вискозиметрических исследований пригодны растворы полимеров в 96 %-ной серной кислоте или метансульфокислоте. Константа Хаггинса составляет 0,3—0,5. Экспонента а в уравнении Марка — Хаувинка — Куна равна 1, что свидетельствует о высокой жесткости макромолекул, существующих в форме сильно проницаемого клубка. То, что в растворах ВВВ в 92 %-ной серной, а для высокомолекулярных полимеров даже в 96 /о-ной серной кислоте константа Хаггинса превышает 1, а также вид угловой зависимости при светорассеянии, свидетельствует об ассоциации макромолекул. Для нефракционированного ВВВ при характеристической вязкости в метансульфокислоте 2,66 дл/г и среднечисловой молекулярной массе 97 300 среднеквадратичный радиус инерции =6,36-10-12 см . [c.1036]

Методика работы. При вискозиметрическом определении молекулярной массы полимера растворитель и температуру для измерений выбирают на основании данных табл. 11.2, в которой приведены также константы уравнения Марка — Хаувинка— Куна. Первоначально измеряют время истечения растворителя. Для этого в чистый сухой вискозиметр Уббелоде (см. рис. 11.4, а) через трубку 2 наливают 5 см предварительно очищенного растворителя, устанавливают вискозиметр вертикально по отвесу в термостате так, чтобы измерительный шарик был погружен в термостатирующую жидкость и термостатируют 10—15 мин, поддерживая температуру с точностью не менее 0,1 °С. Трубку 6 закрывают колпачком и посредством резиновой груши, присоединенной к трубке, 3, засасывают растворитель через капилляр 5 в измерительный шарик 4. Затем передавливают растворитель из измерительного шарика в резервуар I. Операцию повторяют 2—3 раза и вновь заполняют растворителем измерительный шарик 4 выше отметки /I. С трубки 6 снимают колпачок и по секундомеру фиксируют время прохождения мениска растворителя от верхней метки А до нижней метки Б измерительного шарика. Время истечения растворителя определяют не менее 5 раз и определяют среднее значение. Разброс не должен различаться более чем на 0,2— [c.218]

Для каучуков, в которых содержание С1 не превышает 1% (масс), сохраняется примерно 90% исходной ненасыщенности. При более глубоком хлорировании снижаются ненасыщенность и молекулярная масса полимера. Однако для точной оценки молекулярной массы необходимо определить значения констант К и а в уравнении Куна - Марка - Хувинка с учетом степени хлорирования и общей ненасыщенности БК. Использование соотношения [г ] = КМ , предложенного для оценки М бутилкаучука, не корректно для оценки его хлорированных производных. [c.339]

Константы Я и а в уравнении Куна — Марка — Ха винка для полиэтиленимина [c.87]

При фракционировании радиационных полимальимидов наблюдалось широкое молекулярнЬмассовое распределение. Фракционирование осуществлялось в растворе хлороформа [23] или этилацетата [24]. В качестве осадителя использовался метанол. Измерение молекулярных весов выделенных фракций позволило впервые определить константы уравнения Марка-Куна-Хаувинка при 20°С для поли-п-ТМй в растворе ДМФА([тх]= 1,55.Ю 2м° , М-поли-2,4-ДМФМИ в растворе бутилацетата [c.69]

Для ряда полифторалкокси- и полиалкоксифосфазенов были определены параметры уравнений Марка-Куна-Хаувинка и зависимость константы седиментации от молекулярной массы (в ТГФ), представленные в табл. 11.10 [13, 91, 192]. [c.347]

Влияние степени стереорегулярности поливинилхлорида на константы /( и а и вообще на молекулярные свойства в растворе специально не исследовалось. Однако подобные исследования, проведенные для некоторых других полимеров, пoкaзaли , что для вычисления молекулярного веса по уравнению Марка — Куна — Хувинка регулярность цепи полимера не играет роли, так как было доказано, что в случае полипропилена и полистирола для атактических и изотактических полимеров эти коэффициенты одинаковы. Из табл. [c.232]

Судя по рис. П1.2, критические концентрации перехода в жидкокристаллическое состояние (им ориентировочно соответствуют максимумы вязкости) снижаются с увеличением молекулярной массы ПФТА. Отмеченный факт находится в соответствии с уравнением Флори 8/Х, если принять, что X пропорциональна М. При таком допущении открывается возможность оценки молекулярной массы по значениям критической концентрации. Ранее такой подход был применен к растворам ПБА [50] и позволил, в частности, оценить порядок величин М, который оказался близок к определенному впоследствии прямыми методами. Для растворов ПФТА складывается иная ситуация, так как в литературе уже имеется несколько вариантов констант в уравнении Марка — Куна — Хоувинка и несколько значений длин статистического сегмента, лежащих в интервале от 300 до 1300 А [40, 51, 52]. Тем не менее, оценка М по значениям критической концентрации может представить известный интерес, поскольку из сопоставления со значениями молекулярных масс, определенных прямыми [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология