Полиакрилонитрил и некоторые другие полимеры

В случае совместной полимеризации хлористого винила с акрилонитрилом модификация свойств сополимера происходит в другом направлении. Полярность акрилонитрила намного превышает полярность хлористого винила. Полиакрилонитрил невозможно перерабатывать в изделия методом литья и прессования, так как полимер не переходит в пластическое состояние. Сополимеризация акрилонитрила с хлористым винилом придает сополимеру некоторую упругость, способность к ориентации при растяжении и растворимость в ацетоне. Из ацетонового раствора сополимера получают пленки и нити. [c.516]

Как видно из таблицы, органические полимеры само-стабилизируются при повышении температуры с образованием продукта, приближающегося по составу к графитам, в то время как силоксаны при повышении температуры минерализуются с образованием соответствующих окислов. Следует отметить, что некоторые полимеры, особенно это относится к трехмерным, содержащим ароматические кольца, коксуются довольно быстро (ср. содержание коксового остатка поли-винилиденфторида и фенольной смолы, приведенное в Табл. 3). При деструкции же полиамидов, полиак-рилонитрила и некоторых других линейных или разветвленных полимеров скорость их самостабилизации. невелика и в результате быстрого повышения температуры происходит полное сгорание материала (см. табл. 1, полиакрилонитрил). [c.26]

Изучение влияния ультрафиолетовых лучей (в вакууме) на некоторые другие карбоцепные полимеры показало, что полиметилакрилат, полиметакриловая кислота, полиакрилонитрил, полиизобутилен и поливинилацетат не образуют летучих продуктов, хотя при темповом термическом разложении двух последних полимеров было установлено их выделение. Для полистирола характерна малая скорость фоторазложения (менее 1% в час при 280°С). [c.112]

Получены также стереорегулярные поливинилхлорид, полиакрилонитрил и другие полимеры. При этом полимеризация протекает без разрушения кристаллической решетки мочевины, и в каждом канале образуется одна, соответствующим образом ориентированная цепочка полимера. Применение этого метода полимеризации ограничено необходимостью соответствия размеров и формы молекулы мономера размерам каналов. Например, некоторые эфиры акриловой кислоты образуют комплексы с мочевиной, но не полимеризуются. [c.132]

Метод полимераналогичных превращений с полной перестройкой молекулярной структуры широко используется для получения высокопрочных и высокомодульных углеродных и некоторых дру гих видов волокон на основе гидратцеллюлозы, полиакрилонитрила и других полимеров. [c.313]

ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛ и НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ ПОЛИМЕРЫ [c.90]

Эти реакции уже были рассмотрены в главе II и частично в данной главе. К числу таких реакций относятся реакции дегидрохлорирования хлорвинильных полимеров, приводящие к образованию поливиниленов, реакции внутримолекулярной циклизации полиакрилонитрила и некоторые другие реакции, заключающиеся в перегруппировках внутри самой цепи полимера. [c.76]

Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом полимераналогичных превращений уже готовых полимеров Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилметакрилата по методу Керна 2. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимеризующихся карбоновых кислот 22, с продуктами омыления полиакрилонитрила с полимерами акриловой или метакриловой кислоты с полиакролеином 2 . Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це- [c.708]

Как жесткоцепной полимер, полиакрилонитрил (ПАН) растворяется в ограниченном числе растворителей. Его растворы в диметилформамиде (ДМФ) находятся у предела стабильности. Поэтому даже небольшие изменения в условиях полимеризации (в регулярности присоединения звеньев), в количестве и типе сомономера (обычно при полимеризации в технический ПАН вводят небольшое количество другого мономера винилового ряда для улучшения растворимости и некоторых других свойств материала), а также в количестве воды в ДМФ приводят к резкому изменению растворимости и стабильности растворов ПАН. [c.169]

Если полярные группы расположены несимметрично, то цепи жесткие и температура стеклования высокая (например, у поливинилхлорида Гс =-1-80°С). У полимеров с симметричным расположением полярных групп цепь гибкая и температура стеклования ниже (например, у поливинилиденхлорида Тс = —17°С). У сильно полярных полимеров с несимметрично расположенными полярными группами (например, полиакрилонитрил и некоторые другие) температура стеклования лежит в области очень высоких температур, в некоторых случаях даже выше температуры разложения. [c.235]

В зависимости от природы полимера волокна материалов ФП растворяются или набухают в определенных классах органических растворителей. Высокой стойкостью к большинству известных органических растворителей обладает материал ФП нз полиакрилонитрила. Он растворим только в высокополярных растворителях — диметилформамиде, диметилацета-миде и некоторых других. Известными методами химического модифицирования удается придать стойкость к органическим растворителям волокнам из перхлорвинила, полистирола, фторполимеров. Это достигается сшиванием полимера, из которого изготовлены волокна. При этом еще повышается и термостойкость, и механическая прочность. [c.36]

Водородные связи между молекулами растворителя обусловливают отсутствие какой-либо растворяющей способности спиртов, фенолов и незамещенных амидов в отношении полиакрилонитрила. С другой стороны, фенолы растворяют найлон 66 и терилен, так как в этих случаях энергии связей растворитель—полимер немного больше энергии связей растворитель—растворитель. Растворимость триацетата целлюлозы в некоторых фенолах, метилен-хлориде, хлороформе и смесях хлорированных парафинов со спиртами можно объяснить аналогичным образом. Высокая растворяющая способность хлорсодержащих растворителей, вероятно, обусловлена тем, что они имеют открытый положительный полюс (водородный атом) и менее доступный отрицательный полюс (атомы хлора), так что их энергия взаимодействия с веществами, молекулы которых содержат открытые отрицательные полюса (карбонильные и простые эфирные группы), больше. Они действительно обладают отрицательными теплотами смешения с различными простыми эфирами, ацеталями, кетонами и сложными эфирами [36]. Имеется слишком мало сведений о дипольном взаимодействии для того, чтобы с уверенностью предсказать, какое влияние будут оказывать водородные связи в каждом отдельном случае. Концепция донорных и акцепторных групп [14, 36], по-видимому, не дает в общем случае правильного ответа. [c.332]

Для некоторых растворов полимеров вязкость является решающим фактором при прядении. Найдено, что наивысшая вязкость, исключая гели, обеспечивает наилучшие условия прядения [51. Для других полимеров вязкость не имеет такого значения, поскольку в этих случаях, очевидно, существенную роль играет и ряд других факторов. При данном молекулярном весе полимера более высокие вязкости обусловлены более высокими концентрациями. Последние желательны, так как при этом, кроме облегчения образования волокна [46], увеличивается эффективность емкостей, используемых для хранения растворов полимеров, и уменьшается разбавление коагуляционной ванны во время прядения. Однако на практике существует определенный предел применяемой концентрации, который обусловливается трудностью фильтрации, транспортировки и продавливания очень вязких растворов. При любой температуре вязкость очень быстро увеличивается с ростом концентрации, причем это возрастание тем сильнее, чем выше молекулярный вес полимера [6]. Полиакрилонитрил с молекулярным весом 120 ООО и вязкостью 18%-ного раствора 450 пуаз при 100° 171 и полиакрилонитрил с молекулярным весом 89 000 и вязкостью 11%-ного раствора 180 пуаз при 140° [8] признаны пригодными для прядения. Повышение температуры уменьшает вязкость, и этот метод находит применение на практике, однако, он является ограниченным при любом способе мокрого прядения, [c.350]

Большой интерес к полиакрилонитрильным волокнам особенно ощущается в обширной патентной литературе по растворителям полимеров и сополимеров акрилонитрила. В качестве исходного критерия для решения вопроса о растворителях полиакрилонитрила берется склонность полимера к образованию водородных связей [84], которой и руководствуются при оценке растворяющей способности [531. Вопросы о растворяющей способности различных веществ в зависимости от их структуры в настоящее время не ясны. Многие жидкости, которые недостаточно хорошо растворяют полиакрилонитрил, могут тем не менее вызывать набухание волокон и тканей до нежелательной степени. Большинство растворителей полимеров и сополимеров акрилонитрила не дают растворов с относительно высоким содержанием акрилонитрила, но некоторые из них приобретают все большее значение в других областях производства и в ближайшем будущем станут довольно, распространенными. Следует отметить, что полиакрилонитрил растворяется в таких жидкостях,, как ацетонитрил, диметилформамид, этиленкарбонат, диметил- и диэтил сульфоны и суль-фоксиды, диметилацетамид, нитрил янтарной кислоты, адипонитрил, гидро-ксиацетонитрил, гидроксипропиопитрил, е-капролактам, -бутиролактон, нитрофенолы, хлорбензолы, диоксан, циклогексанон и в некоторых случаях более сложные кетоны. [c.451]

Этим подтверждается также и предположение, постулированное Бенгоу и Норришем, о сравнительной легкости протекания реакции передачи цепи через полимер. Тем не менее нельзя было ожидать, чтобы таким путем образовывались радикалы с очень большой продолжительностью жизни, так как быстрая передача через мономер уничтожала бы радикалы, иммобилизованные на поверхности. В действительности нет причин считать, что общий механизм гетерогенной полимеризации, предложенный для акрилонитрила, непригоден для объяснения поведения винилхлорида. Другими словами, механизм с передачей цепи, предложенный Бенгоу и Норришем, не может иметь общего значения, так как некоторые полимеры, например полиакрилонитрил, не могут легко участвовать в реакциях передачи цепи. Более того, при помощи этого механизма нельзя объяснить такое явление, как быстрая реакция. [c.144]

Стоит указать на одно интересное наблюдение, связанное с этими измерениями для полиакрилонитрила. Если образец содержит некоторое количество (несколько процентов) остаточного растворителя и подвергается растяжению, может случиться так, что ориентированным окажется не только полимер, но и растворитель. В частности, в экспериментах Бона [9] волокно полиакрилонитрила, полученное прядением из раствора в диметилформамиде, растягивалось вчетверо в горячей воде. Измерения этого образца в поляризованном свете с помощью ИК-микро-скопа (см. гл. V) показали, что следы растворителя, оставшиеся в волокнах, были умеренно ориентированы. Дихроичное отношение полосы поглощения групп — С = N на частоте 2245 оказалось равным 2,30 гЬ 0,12, в то время как для полосы колебаний групп С = О диметил-формамида на частоте около 1660 см оно было 1,44 + 0,05. Это явление указывает, что специфические взаимодействия полимер — растворитель заставляют молекулы растворителя укладываться так, что связи С = О преимущественно перпендикулярны оси полимерной цепи. Такие измерения на других системах могут дать ценную информацию о механизме взаимодействия растворителя и полимера. [c.23]

Рассмотрим теперь некоторые конкретные результаты, полученные при исследовании состава и структуры полимеров и их поверхностных слоев методом смачиваемости. Прежде всего нужно подчеркнуть, что энергетические свойства поверхности полимера очень чувствительны к его природе. При этом существенны как химическая структура основной цепи макромолекулы, так и тип боковых заместителей. Например, в ряду полиамидов (10 -8 6) с ростом относительного содержания амидных групп возрастает от 32 до 42 мДж/м2. С другой стороны, замещение одного атома водорода у каждого второго метиленового звена макромолекулы полиэтилена на полярную группу приводит к росту стз от 31 до 39 мДж/м2 в случае поливинилового спирта и до 44 мДж/м у полиакрилонитрила. [c.222]

Высокая степень кристалличности не является обязательным условием, обеспечивающим способность полимера к волокнообразованию, так как, например, поливинилхлорид и полиакрилонитрил, из которых получаются ценные волокна, плохо кристаллизуются с другой стороны, некоторые из наиболее ценных синтетических волокон, например полиамидные волокна и полиэфирное волокно терилен, обладают высокой степенью кристалличности. Вполне вероятно, что способность к кристаллизации является ценным свойством, и волокна из поливинилхлорида и полиакрилонитрила были бы лучше. [c.215]

До некоторой степени процессы ориентации молекул и кристаллизации идут параллельно высококристаллические полимеры после вытягивания обладают высокой степенью ориентации с другой стороны, в некристаллизующих-ся полимерах молекулы очень слабо ориентируются при вытягивании (это показано при помощи рентгеновского анализа). Но есть интересные случаи, которые занимают промежуточное положение и требуют дополнительного объяснения так, поливинилхлорид и полиакрилонитрил плохо кристаллизуются, но вытянутые волокна этих полимеров обладают довольно высокой степенью ориентации молекул. Высокая кристалличность и связанная с ней регулярность строения молекул не являются основным условием для хорошей ориентации молекул. [c.220]

Для развития работ по исследованию физико-мехавтческих свойств и структуры высокомолекулярных соединений в 1959 г. В. А. Каргин (был приглашен в Институт нефтехимического синтеза АН СССР (ИНХС). Б лаборатории полимеризации олефинов он возглавил группу по изуче- ншо свойств и структуры полимеров, в которой успешно проводились исследования процессов структурообразования в изотактическом поли-лропилене, структурно-химических превращений полиакрилонитрила при его карбонизации и изучение структурной модификации расплавов полимеров введением малых добавок низкомолекулярных веществ. В 1962 г. В этом же институте была организована группа по новым методам полимеризации, одним из основных направлений которой было исследование процессов матричной полимеризации на синтетических макромолекулах, моделирующих некоторые аспекты биологического синтеза полимеров в клетках живых организмов. Эти работы, впервые поставленные в ИНХС, получили широкий отклик и дальнейшее развитие как в СССР, так и за рубежом в 1964 г. в ИНХС В. А. Каргиным была организована еще одна группа, в которой развитие получили работы в области химической модификации полиолефинов и некоторых других полимеров [c.10]

Полиакрилонитрил представляет собой порошок белого цвета или аморфную массу, легко растираемую в порошок. В отличие от других акриловых полимеров полиакрилонитрил не растворяется в обычных растворителях. Он растворяется в диметил-формамиде и концентрированных растворах некоторых неорганических солей — хлорида цинка, рода-нидов натрия и кальция, бромида лития и др. Полинак имеет относительно высокую теплостойкость. При нагревании в атмосфере азота до 200 °С свойства полиакрилонитрила не изменяются, при 220— 230 °С он размягчается и одновременно разлагается с выделением аммиака, а при 270 °С — с выделением цианистого водорода. В случае продолжительного нагревания при более низких температурах (до 100 °С) изменяется окраска полимера, уменьшается его растворимость. [c.47]

Метод окисления гидроксильных групп поливинилового спирта солями четырехвалентного церия был впервые использован Мино и Кайзерманом для прививки к поливиниловому спирту полиакрилонитрила и некоторых других полимеров. Реакция протекает по схеме [c.207]

Интерес представляет использование отличающихся высокой биоинертностью материалов на основе углерода, в частности углерода, армированного углеродными волокнами. Эти материалы часто могут быть отнесены непосредственно к синтетическим полимерам, поскольку применяемые для их создания углеродные волокна в ряде случаев получают обуглероживанием волокон из полиакрилонитрила и некоторых других полимеров [31]. [c.126]

Полиакрилонитрил — линейный неплавкий труднокристалли-зующийся полимер, растворяющийся только в сильнополярных органических растворителях (диметилформамиде, диметилсуль-фоксиде и некоторых других)-, а также в концентрированных водных растворах некоторых солей (см. выше). [c.136]

Тогда экстраполяция на сравнительно большом отрезке от л < 0,30, до а = 1,00 показывает, что температура плавления чистого кристаллического полиакрилонитрила выше 320° С. Это находится в хорошем согласии с более ранними измерениями Криг-баума и Токиты согласно которым температура плавления равна 317° С. По оценке Хэма температура плавления составляет 269° С. Далее, Чианг показал, что при кристаллизации объем раствора увеличивается В противоположность другим переходам жидкость — кристалл в этом случае кристаллические области занимают, как в случае льда и твердого висмута, больший объем, чем жидкие. Если учесть очень малое изменение объема при плавлении единичных кристаллов полиакрилонитрила (около 1%), становится понятным, почему не наблюдается изменений плотности в массе полимера, даже когда образцы тщательно отожжены (в некоторых условиях полимер содержит микропустоты, удаление которых может [c.359]

Растворить полярные аморфные и аморфно-кристаллические полимеры со средней гибкостью цепей удается достаточно легко в полярных растворителях прн сравнительно невысоких температурах. К таким полимерам относятся поливиниловый спирт, поливинилхлорид, полиакрилонитрил н другие. Их растворимость молено менять, вводя некоторое количество друлих мономерных звеньев или снижая их химическую й пространственную регулярность другим путем. Из-за незначительной термической стойкости эти полимеры обычно де удается расплавить либо их пла вление сопровождается термическим разложением. Поэтому вполне понятно, что переработка х проводится только через растворы. [c.34]

Весьма вероятно, что перпендикулярную полосу при 1075 м можно отнести к O(СН) виду колебаний. Этой полосы нет в спектре а-дейтерополиакрилонитрила. Соответствующая частота деформационных колебаний группы D может быть связана с полосой при 895 см . Соотношение полос при 1075 и 895 равно примерно 1,20. Эта низкая величина также означает, что полоса при 1075 смешана с некоторым другим типом колебаний и что колебательная энергия не локализована в колебательных движениях СН. Можно отметить, что в спектре а-дейтерополиакрилонитрила наблюдалась интенсивная перпендикулярная полоса при 1187 см . В спектре полиакрилонитрила вблизи этой частоты имеется только ступенька. Если предположить, что полоса 1187 смг дублирует ступеньку, имеющуюся в спектре недейтерированного полимера, то эту частоту следует рассматривать как фундаментальную. Вероятное отнесение для этой полосы — вращательный тип колебаний [c.48]

Патентные заявки ограничиваются полимерами и сополимерами алифатических конъюгированных диолефинов, однако в некоторых примерах приводится описание процесса образования гомоиолимеров винилацетата и акрилонитрила. Согласно этому описанию, нри полимеризации 20 мл винилацетата или 14 мл акрилонитрила на 0,5 0 восстановленного водородом окисномолибденового катализатора, содержавшего 8 вес.% МоОд, в присутствии 0,5 г гидрида кальция и в среде бензола нри 250° образуется соответственно 10 з жесткого твердого поливинилацетата и 2 3 очень жесткого, нерастворимого в бензоле полиакрилонитрила. В другом примере описывается аналогичное приготовление 4 з ноли-акрилонитрила из 15 мл мономера. [c.336]

Акрилонитрил сополимеризуется с различными непредельными соединениями (винилхлоридом, винилиденхлоридом, винилацетатом, стиролом, эфирами акриловой и метакриловой кислот, изобутиленом, бутадиеном и др.). Как уже указывалось, полиакрилонитрил не плавится без разложения, не растворяется в обычных органических растворителях и довольно трудно обрабатывается. При получении сополимеров, как правило, отпадает ряд недостатков, присущих полиакрилонитрилу, и приводит к улучшению ряда свойств других полимеров. Так, акрилонитрил в качестве компонента сополимеров повышает температуру размягчения и поверхностную твердость, увеличивает предел прочности при изгибе и в некоторых случаях улучшает химическую стойкость. [c.362]

Если полярные группы расположены вдоль цепи [[астолько близко друг к Другу, что между ними возможно взаимодействие, то некоторые расположения звеньев цепи в пространстве оказываются энергетически более устойчивыми. Переход в другие положения, т- е. изменение конформации цепей, требует преодоления больших потенциальных барьеров. Поэтому цепи этих полимеров являются наименее гибкими (11аиболее жесткими). Примерами таких полпмеров могут служить полиакрилонитрил, поливинилхлорид, поливиниловый спирт и т, д. [c.90]

В связи с тем, что полиакрилонитрильные волокна плохо окрашиваются красителями, непрерывно возрастает получение волокон сополимеров акрилонитрила с небольшим количеством другого мономера, лучше поддающихся окрашиванию. Поэтому почти все выпускаемые в настоящее время промышленностью полиакрилонитрильные волокна представляют собой сополимеры акрилонитрила. Переход от производства волокон из чистого полиакрилонитрила к производству волокон из сополимеров акрилонитрила оценивается некоторыми авторами, как регресс [33], и, в связи с этим, усиливается тенденция к получению хорошо окрашиваемых полимераналогов полиакрилонитрила, получаемых путем проведения соответствующих реакций с готовым полимером или волокном из него. К числу таких реакций [c.558]

Если полярные группы расположены вдоль цепи настолько-близко друг к другу, что между нил1и возможно взаимодействие, то некоторые расположения звеньев цепи в пространстве оказываются энергетически более устойчивыми. Переход в другие положения, т. е. изменение конформации цепей, требует преодоления больших потенциальных барьеров. Поэтому цепи этих полимере являются наименее гибкими (наиболее жесткими). Примерами таких полимеров, могут служить полиакрилонитрил, поливинилхлорид, поливиниловый спирт и т. д. Если полярные группы расположены вдоль цепи довольно редко (на больших расстояниях друг от друга), то взаимодействие между ними практически не проявляется. Значения потенциальных барьеров вращения в таких полимерах невелики и макродюлекулы обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью (например, полихлоропрен, бутадиен-нитрильный каучук и др.). [c.91]

Некоторые полимеры обладают столь большой скелетной жесткостью (производные целлюлозы, а из синтетических полимеров — некоторые гетероциклические полиэфиры, полиамиды или полппмпды), что их молекулы пе удается свернуть в глобулы даже при больших М. Наконец, имеется множество плохо растворимых полимеров (полиакрилонитрил относится к их числу), для которых трудно удовлетворить другому условию — отсутствию [c.96]

Теоретические и экспериментальные исследования спектров макромолекул, проведенные в последние годы, позволили получить некоторые важные данные о физических свойствах и структуре полимеров. Так, при помощи анализа нормальных колебаний было окончательно установлено строение макромолекул таких полимеров, как полиоксиэтилен [18, 19], полиаллен [8], поли-диоксолан [48], полиакрилонитрил [49], пентон [50], причем данные по строению этих полимеров не удавалось получить другими методами структурного анализа. Одним из ярких примеров успеха метода колебательной спектроскопии является окончательное установление структуры макромолекул полиакрилонитрила [49]. Рентгеновскими исследованиями кристаллов этого полихмера [29, 30] и изучением ЯМР-спектров высокого разрешения растворов не удавалось определить конфигурацию и конформацию цепи ПАН. В 1964 г. был проведен расчет частот и форм нормальных колебаний для плоской син-диотактической модели ПАН и его дейтеропроизводных и результаты расчета сравнивались с экспериментальными спектрами [47]. Однако полного совпадения рассчитанных и наблюдаемых спектров получено не было. В 1965 г. Кримм и др. вычислили колебательный спектр различных моделей ПАН — спиральной изотактической, спиральной синдиотактической и плоской зигзагообразной синдиотактической [49]. [c.260]

Чаще всего до начала работы уже располагают некоторыми определенными сведениями об объекте исследования. В таких случаях можно целенаправленно проводить препарирование и рас-.шифровку спектра. Если же имеют дело с ИК-спектром неизвестного полимера, то, исходя из наличия илн отсутствия полос иогло-ихения различных химических групп [СО, ОН, SO, N, С—О—С, N O, NH, СС1,СН (аром.) и др.] илн связей [С = С (алнф.), С = С (аром.), С = С], можно определить класс данного полимера или, по крайней мере, ограничить круг возможных вариантов. Например, если отсутствует ноглощенпе кислородсодержащих групп, то, следовательно, можно сделать вывод, что исследуемая система не является полимером простых или сложных эфиров, альдегидов, спиртов и их сополимеров и не имеет кислородсодержащих пластификаторов. Полимеры, содержащие ароматические группы, например полистирол и его производные, можно легко зарегистрировать по полосам колебаний кольца или v( H), а также колебаний ук (ароматические группы). Быстро и однозначно определяются полимеры, в спектрах которых характеристические полосы достаточно изолированы от других полос, например полоса колебания v( N) при 2240 см в спектрах полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила или в спектрах изоцианатов. [c.165]

Получены привитые сополимеры целлюлозы с большим числом различных мономеров. Синтез привитого сополимера целлюлозы и полиакрилонитрила легко осуществляется при использовании большинства указанных методов [8, 41, 43, 77, 135]. Акриламид также очень реакционноспособен [218]. Достаточно легко происходит образование привитых сополимеров целлюлозы с акрилатами или метакрилатами [43, 135, 216]. Менее реакционноспособны винилацетат [135] и винилиденхлорид [216]. Известны привитые сополимеры целлюлозы с метилвинилпирпдином [236 ] и другими винилпиридинами [41 ]. Стирол прививается к целлюлозе только при инициировании у-лучами [229], озоном [219] и некоторыми окислительно-восстановительными системами [41], а также механохими-ческим методом [43], однако количество привитого полимера невелико, а при инициировании ультрафиолетовыми лучами [135] или ионом церия [361 ] прививка вообще не происходит. Недостаточно интенсивное образование привитого сополимера целлюлозы и стирола при инициировании реакции ионом церия объясняется нерастворимостью мономера в воде [216]. [c.313]

Эти вещества используются в различных электронных устройствах счетно-вычислительных машинах, транзисторах и т. п. Ряд органических веществ также обладают полупроводниковыми свойствами, например, красители, конденсированные ароматические системы (также угли), комплексы с переносом заряда, полимеры с сопряженными связями (поливинилен, полифенилен, полиарилен-хиноны, полиакрилонитрил, полиаминохиноны, полиферроцены и др.). Существенная особенность, отличающая полупроводник от металла, заключается в том, что у полупроводника между заполненной зоной и зоной проводимости имеется некоторый интервал, вообще говоря, не слишком большой по сравнению с кТ . Это значит, что некоторые значения энергии являются для электронов запретными , и если построить диаграмму энергетических уровней полупроводника, отметив горизонтальными линиями значения энергии (см. рис. 31, б), то между уровнями, которые заняты электронами, и между группой свободных уровней окажется запрещенная зона . Следовательно, чтобы оторвать электрон, осуществляющий связь данного атома с соседями, от его хозяев и переместить его к другому атому, находящемуся на большом расстоянии от данной связи, придется затратить некоторую энергию А (перескочить через запрещенную зону значений энергии). Зато электрон, оказавшись около атома, не имеющего возможности использовать его для связи, приобретает свободу движения и станет электроном проводимости. Покинутое им место ( дырка ) также может двигаться и будет вести себя как положительный заряд. У полупроводников значения энергии, отвечающие запрещенной зоне, не особенно велики и уже энергия теплового движения оказывается достаточной для перевода части электронов в зону проводимости. [c.154]