Аминохинолины получение из хинолина

Пример 3. Получение 2-аминохинолина. Добавляли 260 мг (2 ммоль) хинолина к раствору жидкого аммиака (20 мл), содержащего избыток амида калия (2.5 экв.) при (-65 °С). После 15 мин выдержки реакционную смесь нейтрализовали с сульфатом аммония, аммиак упаривали досуха и остаток экстрагировали бензолом. После удаления бензола получили 2-аминохинолин в виде легких желтых кристаллов. Выход 52%. Т. пл. 132 °С з. [c.109]

Хинолин, как и пиридин (стр. 64), аминируется (а также алкилируется и арилируется) преимущественно по положению 2, однако при этом в заметных количествах образуется 4-аминохинолин. Например, при аминировании амидом натрия в жидком аммиаке в присутствии нитрата натрия, выполняющего роль акцептора гидрида, образуется 55% 2-аминохинолина и до ЮУо 4-аминохинолина. Следовательно, соотношение количеств полученных 2- и 4-амино-производных в какой то мере зависит от того, насколько легко происходит от ыв гидрида от первичного аддукта. 4-Аминохинолин легко образуется только в том случае, если замещение по второму положению невозможно. Примером может служить реакция аминирования 2-фенилхинолина [c.109]

Аминохинолины. Наиболее удобный путь получения 2-аминохинолина заключается в аминировании хинолина амидом натрия [494] в инертном растворителе. Эта общая реакция была рассмотрена Леффлером [495], причем был обсужден ее механизм и применимость к производным пиридина (т. 1, стр. 314 и 424). В первых работах по применению этого метода отмечаются низкие выходы 2-аминохинолина, а также имеется указание об образовании некоторого количества побочного продукта—2,3 -дихинолина в результате соединения двух хинолиновых циклов. [c.113]

Если в пиридиновом кольце хинолина имеются другие заместители, та для синтеза 3-аминохинолинов следует применять иные методы, при помощи которых можно получать хорошие выходы [508]. Метод Петрова, Стэка и Враг-га [509], повидимому, наиболее пригоден для получения 2-фенил-З-амино- [c.115]

Соли диазония, полученные из 3- и 8-аминохинолинов, соединяются с пиридином [550], а соли диазония, полученные из 6-метокси-8-аминохинолина, соединяются с нитробензолом с образованием 6-метокси-8-(п-нитрофенил)-хинолина [551]. [c.122]

При кипячении ацетильного производного 5-бром-6-метокси-8-амино-хинолина с 10%-ной бромистоводородной кислотой с хорошим выходом получен 7-бром-6-метокси-8-аминохинолин [74]. [c.69]

Предложите способ получения а) 3-цианопиридина из акролеина и аммиака, 6) 5-аминохинолина из хинолина, в) 3-формилиндола из индола. [c.280]

Аминохинолин может быть также получен путем амииировання хинолина амидом натрия, однако хорошие, стабильные выходы при этом получаются лишь в среде жидкого аммиака [.55, 171]. [c.66]

В литературе имеется краткое сообщение [2] о получении 8-(бензолсульфониламипо)-хинолина путем постепенного прибавления пиридинового раствора бензолсульфохлорида к раствору эквивалентного количества 8-аминохинолина в пиридине. Смесь была оставлена на ночь, затем продукт был осажден водой и перекристаллизован из спирта- Выход не указан. [c.70]

Из литературы известен метод получения 4-фенил-8-ами-нохинолина, основанный на восстановлении 4-фенил-8-((итр6-хинолина хлористым оловом в спиртовой среде с выходом 68% [11. Ввиду отсутствия подробного описания этого синтеза нами был применен метод получения 4-фенил-8-аминохинолина, основанный на восстановлении соответствующего нитросоединения гидразин-гидратом с помощью скелетного катализатора никеля Ренея по аналогии с другими соединениями [2, 3]. [c.50]

Единственным способом получения 5-аминохинолина, имеющим практическое значение, является восстановление 5-нитрс>-хинолина [1 — 13]. Известен лишь один пример, когда 5-амино-хинолин был толучен иначе, а именно путем нагревания 5-ок-сихинолина с аммиачным соединением хлористого цинка прн 300° [14]. [c.89]

Аминохинолин может быть получен также восстановлением 3-ни тро-хинолина [508], который, в свою очередь, получается из продукта конденсации о-аминобензальдегида с метазоновой кислотой (стр. 36) или из 2-нитро-2-формил-этилиденанилина (стр. 29). [c.115]

Представляют интерес описанные Модлином и Бургером превращения диазосоединения VI, полученного из 5-окси-6-аминохинолина, [553]. Соединение VI существует в виде диазоокиси, которая устойчива при кипяче НИИ в течение нескольких часов со спиртом й пиридином. Диазоокись может быть восстановлена в 5-оксипроизводное, а при действии на нее гидроксиламина образуется диоксим хинолин-5,6-хинона. Это, повидимому, первый пример превращения о-диазоокиси в диоксим таким путем. [c.123]

В отношении идентификации 5,6-диаминохинолина имеются противоречивые данные. Кауфман и Целлер [525] сообщили, что нитрование 6-(п-толуол-сульфаниламидо)хинолина 60%-ной азотной кислотой при 70° приводит к образованию вещества, гидролизующегося до 5-нитро-6-аминохинолина. Руди [526] наш , что выходы в этой реакции нитрования неодинаковы, однако он не приводит никаких аналитических данных по идентификации продукта реакции. Хелл и Турнер [527] обнаружили, что в условиях, применяемых Кауфманом, шра-толуолсуль производное 6-аминохинолина не изменяется. Однако при нитровании бесцветной дымящей азотной кислотой при температуре от О до —10° образуется 5-нитро-6(п-нитротолуолсульфонил)аминохинолин, который с хорошим, выходом гидролизуется до 5-нитро-6-аминохинолина. Восстановление последнего двухлористым оловом и соляной кислотой протекает неудовлетворительно, однако при применении железа и разбавленной уксусной кислоты был получен 5,6-диаминохинолин. [c.118]

Раствор 3-аминохинолина (30 г) в 40%-ной борофтористоводородной кислоте (100 мл) подвергают диазотированию при 0°С, прибавляя нитрит натрия (15 г в 20 жл воды). Осадок борофторида диазония собирают на фильтре, промывают холодной борофтористоводородной кислотой (40 жл), этанолом (75 жл) и эфиром (4 порции по 100 жл). После высушивания получают 55 г (80%) борофторида диазония с температурой разложения 95° С. Суспензию соли (42 г) в сухом толуоле (150 жл) нагревают в колбе с, обратным холодильником до завершения разложения. Толуол декантируют, отделяя от твердого осадка, экстрагируют 10%-ной соляной кислотой (две порции по 50 жл), и кислый экстракт присоединяют к твердому остатку в колбе. Из этой смеси отгоняют толуол с водяным паром, затем остаток подщелачивают и продолжают перегонку с паром 3-Фтор-хинолин собирается в приемнике в виде гидрата (30 г). Если необходим безводный продукт, водный дистиллят насыщают хлористым натрием и затем экстрагируют эфиром (две порции по 50 жл). Эфирную вытяжку используют для растворения твердого гидрата полученный раствор высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме, получая 3-фторхинолин с выходом 17 г (91,5% температура кипения 102° С/15 мм). [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология