Энтропия статистическая

Ранее мы рассмотрели ряд закономерностей термодинамики и сделали положительное заключение ( 26) о применимости первого закона термодинамики для анализа биологических процессов. Выясним границы применения в биологии второго закона термодинамики, следствий из него и энтропии. Статистический характер и неприменимость второго закона термодинамики к отдельным молекулам и системам из небольшого числа молекул ограничивает область его приложения системами макроскопическими. Самопроизвольные процессы в таких системах представляют собой переход системы из менее вероятного в более вероятное состояние, а необратимость физических процессов объясняется лишь относительно малой вероятностью их обращения, обусловленной молекулярным строением материи. С учетом изложенного естественно возникает вопрос, в какой мере приложима к биологическим процессам обычная трактовка второго закона термодинамики, вопрос о связи энтропии и вероятности состояния в смысле степени его упорядоченности и об определяющей роли энтропии в направлении химических процессов обмена. [c.66]

Энтропия. Статистический характер второго закона термодинамики [c.41]

Энтропия. Статистический характер второго закона термо динамики. ........................ [c.429]

Расчет энтропии статистическим методом 145 [c.145]

РАСЧЕТ ЭНТРОПИИ СТАТИСТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.112]

Исходя из чисто терминологических аспектов формирования основных понятий, выражение (4.1) не было названо энтропией сообщения. Это связано с тем, что понятие энтропия — статистическое, а следовательно, оно неприменимо к совокупностям, состоящим из небольшого числа элементов. В данном случае совокупность сообщений должна оыть настолько большой, чтобы возможно было применение статистических рассуждений. Если п удовлетворяет названному условию и лг = (дГ ,..., Xf,) - совокупность сообщений, а Р= Fi(Xi), / 2( 2),..., (x,j) -соответствующие вероятности их появления, то за энтропию данной совокупности сообщений принимается математическое ожидание полученной информации, равное [c.101]

Для сеток, образованных из статистически свернутых цепей, А5° должно обязательно равняться нулю, так как сшивки между звеньями распределяются статистически. Подобный процесс поперечного связывания не оказывает влияния на характеристики конфигурационной энтропии статистических несшитых цепей. Для этого случая А5 также должно равняться нулю. [c.155]

Очевидно, что в растворе число возможных конфигураций гибких макромолекул гораздо больше, чем в твердом полимере, вследствие чего растворение полимера сопровождается большим возрастанием энтропии. Статистическая теория энтропии смешения была разработана П. Флори, М. Хаггинсом, А. А. Жуховицким и др. они дали расчет этой величины при смешении компонентов с резко различающимися размерами молекул (что имеет место в системе поли- [c.159]

Аналогия между термодинамической энтропией, статистической энтропией Больцмана и информационной энтропией наводит на мысль об отождествлении этих величин [c.22]

П)эи расчете энтропии статистическим методом для многоатомных . моле1 ул поступательная составляющая энтропии аналогична/ посту -нательной составляющей для двухатомных молекул. Вращательна составляющая энтропии рассчитывается в зависимости от типа молекул по уравнению (У1П.22), или (У1П.23), или (У1П.24). Колебательная составляющая энтропии для каждой степени свободы колебательного движения находится по таблице термодинамических функций Эйнц[тейна и суммируется по всем колебательным степеням свободы. При наличии свободного внутреннего вращения энтропию 5вн.вр определяют по уравнению (У1П.ЗО) для каждой степени, свободы внутреннего вращения и затем составляющие суммируют. Электронную сос-тавллющую энтропии определяют по уравнению (УП1.35). [c.100]

ТД52 падают (рис. 69, справа налево). Очевидно, что в растворе число возможных конфигураций гибких макромолекул гораздо больше, чем в твердом полимере, вследствие чего растворение полимера сопровождается большим возрастанием энтропии. Статистическая теория энтропии смешения была разработана Флори, Хэггинсом, Жуховицким [c.178]

Значительно более сильное увеличение наблюдается для константы С (стерического фактора). Замена состава рутил+В-ЗшзОз на анатаз+С-Зш20з приводит к увеличению 1п С на 13 единиц, что соответствует увеличению С в 10 раз. Это еще раз показывает, что во время фазовых превращений резко возрастает энтропия окислов (конфигурационная составляющая энтропии статистического распределения дефектов и искажений структуры во время ее перестройки). И именно увеличение константы С, несмотря на увеличение энергии активации, приводит к ускорению процесса во время фазового превращения как анатаза, так и С-формы окиси самария. [c.158]

Для свободноч очлененной цепи внутренняя энергия цепи =0 и F=E-TS= TS(h), где 5 - энтропия статистического клубка с заданной длиной h. [c.18]

Третий закон термодинамики. В 1 гл. VI было дано определение третьего закона, заимствованное у Истмана и Мильнера [28], причем была сделана оговорка о том, что требуются некоторые дальнейшие разъяснения приведенной формулировки. Мы сделаем это ниже, рассмотрев некоторые дсажухциеся противоречия закона в свете только что высказанных соображений о вычислении энтропий статистическими методами. Если энтропии газообразных N 0, N0, СО и Н О, вычисленные из спектроскопических данных, сравнить с соответствующими величинами, найденными калориметрическим путем, то мы получим результаты, приведенные в следующей таблице. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология