Кумарины конденсация Перкина

Как показал Перкин на примере конденсации ароматических альдегидов с ангидридами жирных кислот, последние также в определенных условиях могут играть роль метиленовых компонентов (см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 168). Синтез коричных кислот по Перкину, а также синтез кумаринов, основанный на указанной реакции, широко используется в синтетической практике. [c.236]

Известно, что в 1868 г. У. Г. Перкин [46], обрабатывая натриевую соль салицилового альдегида уксусным ангидридом, впервые осуществил синтез кумарина, открыв таким образом реакцию конденсации ароматических альдегидов с ангидридами кислот. [c.197]

Впервые кумарин был синтезирован еще в 1868 г. Перкином конденсацией салицилового альдегида с уксусным ангидридом (в большом избытке последнего) многочасовым нагреванием с обратным холодильником в присутствии ацетата натрия, им же была предложена следующая схема этого процесса [c.138]

При конденсации ароматического альдегида с ангидридом карбоновой кислоты в присутствии оснований получается арилзамещенная непредельная кислота (реакция Перкина, см. Кумарин) [c.144]

Кумарин может быть получен из салицилового альдегида конденсацией с уксусным ангидридом и ацетатом натрия по Перкину. Другой процесс производства кумарина из о-крезола состоит в защите оксигруппы фосгенированием, хлорировании метильной группы до дихлорпроизводного при 170° и конденсации с ацетатом калия при 200—225°. [c.164]

Простейший метод синтеза производных кумарина представляет собой особый случай конденсации Перкина, т. е. конденсации ароматического альдегида с ангидридами кислот. орото-Гидрокси-от/ анс-коричные кислоты не могут служить интермедиатами такого процесса, поскольку не способны изомеризоваться в условиях реакции. В ходе реакции также не может образовываться 0-ацетилсалициловый альдегид, поскольку он не конденсируется в кумарин поддействием ацетата натрия [77]. [c.239]

Группа кумарина. Бензо-а.-пирон, или кумарин, является лактоном кумариновой кислоты. Синтез кумарина, основанный на применении конденсации Перкина к салициловому альдегиду, приведен на стр. 180. Распространение этой реакции на ароматические о-оксикетоны приводит к получению кумаринов, замещенных в р-ноложении. Другой синтез состоит в обработке фенола яблочной и концентрированной серной кислотами. В этих условиях яблочная кислота превращается в формилуксус-ную кислоту, которая затем взаимодействует, по-видимому, в енольной форме (Пехман, 1883 г.) [c.693]

Ангулярные фурокумарины легко получаются из формилкума-ринов с вицинальной гидроксигруппой. Так, ангелицин (2а) может быть получен конденсацией по Дикману сложного эфира (19) [9] или циклизацией соответствующей карбоновой кислоты по Перкину [30] (схема 6). Необходимое 8-формнлзамещенное (18) получается с умеренными выходами прн формилировании 7-гидрокси-кумарина в мягких условиях — действием гексаметилентетрамина [c.183]

Кумарин [а-хромон, 2Я-хроменон-2) встречается в растениях, например в душистом ясменнике и в лаванде. Его получают конденсацией салицилового альдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия (Перкин, 1868 г.) [c.581]

Кумарин-З-уксусные кислоты ведут себя совершенно нормально. Они конденсируются с ароматическими альдегидами только в условиях реакции Перкина. Продукты конденсации (XIX) не отщепляют легко двуокись углерода и нерастворимы в холодном растворе соды, вероятно, вследствие того, что они существуют в форме лактонов (XX). Лактон (XX) растворяется в щелочи-, образуя красные растворы в тех случаях, когда в параположении фенильной группы присутствует оксигруппа [159]. [c.149]

Хотя сложные эфиры малоновой кислоты в большинстве случаев являются лучшими реагентами, свободная кислота также применяется в различных конденсациях. Малоновая кислота СНг (СОгН) 2 представляет собой растворимые в воде кристаллы, которые при нагревании выше температуры плавления разлагаются на уксусную кислоту и диоксид углерода. Сама кислота использовалась в реакции Кневенагеля. В этом случае реакция непосредственно приводит к ненасыщенным кислотам например, по схемам (144) [147] и (145) [148] и применялась как альтернатива синтеза Перкина. Использование о-гидроксибензальдеги-дов в этой реакции непосредственно приводит к кумарин-З-карбо-новым кислотам [149] схема (146) . В реакцию Кневенагеля с малоновой кислотой могут вступать а,[3-ненасыщенные альдегиды [c.120]

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии оснований — реакция Перкина — протекает по типу альдольной конденсации, причем и в этих реакциях продукты альдольного уплотнения неустойчивы в результате отщепления воды они превращаются в а, р-ненасыщенные соединения. Практически по реакции Перкина получают р-замещен-ные производные акриловой кислоты, например коричную кислоту. Метиленовая компонента в этих реакциях— ангидрид карбоновой кислоты, а карбонильная — ароматический альдегид бензойный (в синтезе коричной кислоты), фурфурол (в синтезе р-фурилакриловой кислоты), салициловый (в синтезе кумарина). В качестве катализаторов используют ацетат натрия, ацетат калия, карбонат калия, карбонат натрия. Опытным путем установлено, что в присутствии солей калия реакция идет быстрее, чем в присутствии солей натрия. Так, синтез коричной кислоты с ацетатом натрия продолжается 8 ч, а с [c.177]

Кумарин можно получить по синтезу Перкина (328) из салицилового альдегида, или же при конденсации его с малоновэй кислотой, причем в первом случае сначала образуется ацетил- [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология