Жирные кислоты получение ангидридов

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Особенности надмолекулярной структуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействие затрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот - ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации. [c.602]

Использование жирных кислот с сопряженными двойными связями. Источниками таких кислот являются дегидратированное касторовое, тунговое и ойтисиковое масла. В рецептурах на основе таких кислот нельзя применять малеиновый ангидрид, так как, присоединяясь по местам сопряженных двойных связей, он значительно уменьшает реакционноспособность получаемого алкида. С другой стороны, следует избегать наличия слишком большого числа двойных связей в получаемом алкиде. Вполне приемлемым для получения фталевых алкидов, предназначаемых для сополимеризации со стиролом, можно считать смесь 3 вес. ч. соевого масла и 1 вес. ч. дегидратированного касторового масла. [c.102]

В этой книге рассмотрены отходы и побочные продукты многотоннажных производств основного органического и нефтехимического синтеза, а также побочные продукты, образующиеся при получении высокомолекулярных соединений. К ним прежде всего относятся побочные продукты синтезов диеновых и винилароматических мономеров, а также синтетических полимеров. Приведены данные по применению побочных продуктов производства одно- и многоатомных спиртов, жирных кислот, фталевого ангидрида и замещенных фенолов. В книге обобщены имеющиеся литературные данные по строению, составу и свойствам отходов и побочных продуктов различных производств, указаны возможные направления их использования в качестве исходных продуктов для получения новых веществ и материалов. Кроме того, книга может быть использована в качестве справочного пособия. [c.6]

Если применяют свободные жирные кислоты, то реакционная смесь состоит из фталевого ангидрида, глицерина и свободных жирных кислот. Загружают их в реактор одновременно. Смесь выдерживают длительное время при 210—230° С до получения смолы с требуемыми свойствами. [c.221]

Нагревание ароматических альдегидов с натриевыми солями жирных кислот в присутствии ангидридов этих кислот является общим способом получения ароматических кислот с карбоксилом в ненасыщенной боковой цепи. Эта реакция известна под названием реакции Перкина. Обозначая ароматический радикал через Аг, а алифатический—через R, можно написать общую схему этой реакции [c.485]

Значительно легче сульфируются кетоны , жирные кислоты и их ангидриды реакцию ведут в присутствии третичных аминов (0,01%). Некоторые из полученных соединений этого типа поверхностно-активны и имеют практическое применение. [c.249]

По этому же типу реакции происходит сульфирование олефинов, а также ненасыщенных жирных кислот, их глицеридов и амидов самим серным ангидридом. Для получения оптимальных результатов каждый из реагентов растворяют в инертном растворителе и реакцию между ними проводят при 5—10° [c.119]

Треххлористый фосфор используется для получения хлорангидридов низших жирных кислот, так как в этой реакции (в отличие от реакции с пятихлористым фосфором) образуются фосфористая кислота или ее ангидрид, от которых низкокипящие хлорангидриды легко отгоняются (напри- [c.196]

Описываемый способ получения ангидридов кислот в мягких условиях находит широкое применение ангидриды карбоновых КИСЛОТ жирного и ароматического рядов, а также ангидриды сульфокислот можно получать с хорошими выходами даже при низких температурах. Таким образом синтезирован ра- [c.162]

Сополимеризованные со стиролом алкиды успешно применяются в качестве связующих в типографских красках, но не для получения алкидно-стирольных смол. Рецептура алкида, предназначенного для сополимеризации со стиролом, должна быть составлена с расчетом на полную конверсию мономера. Для этого при синтезе алкидов применяют жирные кислоты с сопряженными двойными связями, ненасыщенные двухосновные кислоты или смесь насыщенных двухосновных кислот с небольшой добавкой малеинового ангидрида. Есть указания о применении аддукта малеинового ангидрида с циклопентадиеном, но промышленного использования этот продукт пока не нашел. [c.102]

Высокая чистота сырья является необходимым условием получения качественных пластификаторов. Наличие в нем цветообразующих примесей (в первую очередь нафтохинонов во фталевом ангидриде или непредельных соединений в спирте) приводит к настолько значительному ухудшению цвета, что его не удается восстановить никакими специальными приемами [218]. Попытки Очистить сырье перед вводом в процесс, например, дистилляцией жирных кислот в присутствии гипофосфористой кислоты или ее [c.63]

Определенные отличия в свойствах наблюдаются между алкидами, идентичными по составу, но полученными алкоголизом или жирнокислотным методом. Это объясняется различием в реакционной способности гидроксильных и карбоксильных групп в зависимости от их расположения в реагирующей молекуле . Так, например, первая карбоксильная группа фталевого ангидрида легко взаимодействует как с первичными, так и вторичными гидроксильными группами глицерина, тогда как карбоксильная группа образовавшегося моноэфира медленнее вступает во взаимодействие с первичными гидроксильными группами глицерина и очень трудно — со вторичными. Карбоксильные группы жирных кислот умеренно быстро реагируют с первичными гидроксильными группами глицерина и медленно — со вторичными. [c.13]

Полученная величина р для обратного алкида близка к 0,62, принятой для обычных алкидов на основе фталевого ангидрида, жирных кислот и глицерина. [c.54]

Синтетические жирные кислоты, ангидриды карбоновых кислот, простые и сложные эфиры принадлежат к числу важнейших полупродуктов основного органического синтеза. Разработка и внедрение новых процессов получения различных кислородсодержащих продуктов позволит не только обеспечить возрастающие потребности народного хозяйства в традиционных продуктах нефтехимии, но и существенно расширить ассортимент весьма ценных продуктов и полупродуктов для химического и нефтехимического синтеза. [c.260]

При температурах, при которых температурное влияние на различные вещества одинаково, для вязкости получаются приблизительно аддитивные соотношения. Последние сильнее проявляются для молекулярной вязкости и для молекулярной работы внутреннего трения. Наряду с аддитивностью имеются и конститутивные влияния. Для температур одинакового наклона, равного 0,0000323, (Му) увеличивается на каждую группу СНз в различных гомологических рядах на 120 20. Это значение несколько падает для высших членов гомологических рядов у изосоединений оно в среднем на 21 меньше чем у соединений нормального строения, а двойная связь увеличивает его в среднем на 48. Из этих чисел, а также из значений для галоидных алкилов, альдегидов, кетонов, жирных кислот, простых эфиров и ангидридов можно вывести отдельные атомные константы и учесть влияние различных связей. Их численные значения различны при различных углах наклона. Однако, остается практически постоянным отношение величин, полученных при разных тангенсах угла наклона, например 0,0000323 и 0,0000987. [c.199]

Известны способы получения дикарбоновых кислот окислением ненасыщенных жирных кислот хромовым ангидридом. По одному из них раствор, содержащий 12—13% серной кислоты и 15—35% сернокислого хрЪма, добавляют порциями к непредельной жирной кислоте при перемешивании начальная температура реакции 50 X. Реакция проходит с большой скоростью и с выделением тепла. За счет охлаждения температура в реакторе поддерживается в интервале 75—90 X, затем оксидат охлаждают, промывают серной кислотой и после отделения хромовых солей нейтрализуют щелочью. В случае окисления олеиновой кислоты таким образом получена смесь, состоящая из /д азелаиновой кцслоты, Vg пеларгоновой и Vg жирных кислот с более короткое цепью, чем у олеиновой кислоты [53]. [c.158]

Количество окиси этилена, необходимое для производства ЧНПЗ-59, составляет всего 40% к остальному сырью против 240 и 700% для ОП-10 и ВНИНП-58. Для подготовки 1 млн. т нефти требуется около 10 тп кубовых остатков жирных кислот, полученных окислением парафина, около 10 т окиси этилена, около 2 т глицерина и 1,5 т фталевого ангидрида. Такие вещества не являются дефицитными. [c.278]

Стадию малеинизации [реакция (5.47)] проводят в течение 4 ч при 175°С или в течение 1 ч при 200 °С. Малеиновый ангидрид вводят в количестве 10% от массы жирных кислот. Полученный продукт растворяют в монобутиловом эфире этиленгликоля, нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и разбавляют водой. [c.271]

IV. Производства, выбросы которых в атмосферу содержат канцерогенные или ядовитые вещества. Источники производства фенола, изопропилбензола, технического углерода, ацетона, селективной и контактной очистки масел смолоотстойники пиролизных производств реакторы-генераторы установок получения элементной серы резервуары для хранения нефти и нефтепродуктов кубы окислителей производства битума, синтетических жирных кислот и сушилок латекса синтетического каучука производства полиэтиленовой пленки, полиамидных и фенолоформальдегидных смол, фталевого ангидрида, дихлорэтана, винилхлорида, хлорида водорода, стирола, карбида кальция, нефтяного кокса, карбамида, пестицидов, гербицидов и нитрита аммония гидроксиламинсульфатное производство капролактама производства разбавленной азотной кислоты без каталитической очистки, аммиака, метанола, ацетилена производства фосфора, фосфорных кислот, суперфосфата, мо-нокальцийфосфата, аммофоса, диаммонийфосфата грануляционные башни производства аммиачной селитры колонны карбонизации и известковые печи содовых заводов регенераторы производства дегидрирования бутана печи сжигания кубовых остатков и отделения окисления производства капролактама. [c.16]

Продукты окисления, полученные из парафинов, содержат непредельные кислоты, 2 (Высшие жирные кислоты, ангидриды, сложные эфирр, высшие спирты, оксикислоты, альдегиды и т. д. [c.83]

Взаимодействие углеводородов ароматического ряда с хлор-ангидридами кислот жирного ряда — получение Лхирно-аромати-чески с кетонов [c.253]

Химические основы получения алкидов Алкидные олиго-эфиры обычно получают двумя способами жирнокислотным и алкоголизным По жирнокислотному способу в реактор загружают все компоненты многоатомный спирт, многоосновную и одноосновные модифицирующие кислоты Процесс ведут при 220—250 °С В случае использования в качестве многоатомного спирта глицерина реакция его с фталевым ангидридом проходит вначале по первичным гидроксильным группам, поскольку они более реакционноспособны, чем вторичные Следует заметить, что фталевый ангидрид химически активнее одноосновных жирных кислот масел, которые являются основными модификаторами алкидов Поэтому модифицирующие одноосновные кислоты успевают вступить в реакцию только с вторичными гидроксильными группами глицерина Полагают, что [c.59]

Другие прямые методы сульфирования высших жирньг.ч кислот состоят в применении серного ангидрида в парах или хлор-сульфоновои кислоты Для получения а-сульфопроизводных жирных кислот и их солей пригодны также и косвенные методы [c.54]

Алкилсульфаты. К этой группе анионоактивных ПАВ относят натриевые соли алкилсерных кислот, содержащих от 10 до 18 атомов углерода. Для производства первичных алкилсульфатов в качестве исходных используют соответствующие алканолы-1, или так называемые л ирные спирты. Жирные спирты получаются из жирных кислот природного происхождения или из жирных кислот (в свою очередь получаемых окислением парафинов) гидрированием их бутиловых эфиров [см. раздел 2.2.2, получение спиртов и фенолов, способ (5)]. Жирные спирты получают также олигомеризацией этилена с алюмпнийтрналки-лами с последующим окислением и гидролизом (см. раздел 2.2.19.7). Жирные спирты действием концентрированной серной кислоты, серного ангидрида или хлорсульфоновой кислоты превращают в алкилсерные кислоты, последние далее нейтрализуют [c.730]

Получение ангидридов жирных кислот К жирной кислоте, нагретой ка масляной бане до 120—125 % по каплям приливают приблизительно двойное теоретическое количество хлористого ацетила. Затем температуру медленно повышают до 180° и смееь фракционируют в вакууме. [c.476]

Получение ангидридов жирных кислот при действии хлористого ацетила. Этот опособ с успехом применялся для лолучения ангидридов многих кислот, например от пропионовой кислоты до иаоамилуксусной кислоты [c.260]

Конденсация этого типа в применении к производным жирных кислот уже рассматривалась в главе Кумарины . При реакции уксусного ангидрида и ацетата натрия наличие заместителей в боковой цепи ацетофенона благоприятствует образованию хромона [45]. Если вместо натриевой соли кислоты применять триметиламин, то количество образующегося флавона увеличивается от 10 до 30% [46]. Реакция протекает через стадию образования сложного эфира (XIX) за счет ацилирования фенольной группы в молекуле оксиацетофенона (XVIII) [34]. Далее соединение XIX может либо непосредственно замкнуть цикл с образованием хромона (XX), либо перегруппироваться в о-окси-бензоилацилметан (XXI). Получение флавона (XX) из бензоатов о-оксиацето-фенонов (XIX) происходит под действием пятиокиси фосфора, хлористого водорода в уксусной кислоте [47], уксуснокислого калия в кипящем спирте или кипящего уксусного ангидрида [48]. [c.180]

N-Зaмeщeниe. Подобно дифениламину, соединение Т-1 и его производные могут ацилироваться, алкилироваться и арилироваться. Ацетилирование соединения Т-1 уксусным ангидридом дает с прекрасным выходом М-ацетиль-ное производное [3201. Было предложено использовать М-ацильные производные соединения Т-1 для идентификации хлорангидридов жирных кислот, хотя все эти производные плавятся около 80° [348]. М-Сульфонильные производные вследствие слабой основности соединения Т-1 лучше всего, конечно, получать в растворе пиридина [349]. Был получен также с прекрасным выходом хлорангидрид фентиазин-Ы-карбоновой кислоты из фосгена и соединения Т-1, а также описаны многие Ы-карбоксамидопроизводные [350]. [c.573]

В настоящее время из известных способов превращения синтетических жирных кислот фракции i — Сго в анионные поверхностно-активные/ вещества (ПАВ) получение альфа-сульфокарбоновых кислот (а-СКК) и их разнообразных поверхностно-активных производных (например солей, эфиров, амидов и др.) представляется наиболее техникоэкономически обоснованным, так как, во-первых, эти продукты имеют высокие поверхностно-активные свойства и ряд других важных свойств (например, высокую термическую и гидролитическую устойчивость, способность эффективно работать в диапазоне pH 2—13, относительно низкое пенообразование И т. д.) и, во-вторых, сьфьем для их получения служат непосредственно жирные кислоты и серный ангидрид, ресурсы которых в нашей стране достаточно велики. [c.246]

Механизм альфа-сульфирования жирных кислот еще не доказан. Однако имеющиеся данные свидетельствуют о том, что при взаимодействии насыщенных кислот с серным ангидридом практически происходит только альфа-сульфирование, т. е. эта реакция специфична. Так, например, жирная кислота, не имеющая а-водородного атома, не образует сульфокислоты. Сравнение свойств альфа-сульфокислоты и ее производных, полученных из альфа-бромбутирата и сульфита аммония, с аналогичными продуктами, полученными прямым сульфированием масляной кислоты, показало полную их идентичности . Сравне- [c.248]

При сульфировании высших жирных кислот с практически приемлемой скоростью, особенно при работе с расплавами, перегруппировка образующихся ацилсульфатов в а-СКК происходит в присутствии жирных кислот и серного ангидрида, что приводит к получению сложной смеси исходных, промежуточных, конечных и побочных продуктов. [c.249]

Этерификацию гидроксильных групп проводят при 240 °С блочным или азеотропным методом Эпоксиэфиры, полученные азеотропным методом, необходимо тщательно очищать от следов ксилола, поскольку при наличии даже 1% остаточного ксилола резко снижается способность смолы растворяться в воде Малеинизацию проводят при 180—200 "С, причем количество малеинового ангидрида составляет 10% от массы жирных кислот Образующиеся при этом полимеры растворяются в водном аммиачном растворе с добавлением бутилцеллозольва [c.227]

Водорастворимый эпоксиэфир может быть также получен, если провести этерификацию части гидроксильных групп (более 30%) эпоксидного олигомера фталевым ангидридом (или двухосновной кислотой), а остальных групп — жирными кислотами высыхающих масел Конденсацию с фталевым ангидридом проводят при 165 °С до получения продукта с кислотным числом 40—60 Смола растворяется в смеси воды и бутилцеллозольва при нейтрализации карбоксильных групп трнэтанол амином [c.227]

После окончания элюирования колонки разъединяют. На вторую колонку подают 150 мл бензола (та нее скорость элюирования) для вымывания углеводородной части при комнатной температуре и элюат собирают в колбу со шлифом. Адсорбированные анионитом жирные кислоты и (или) оксикислоты вымывают 1 н. раствором уксусной кислоты в этаноле и отбирают во вторую колбу со шлифом. Первую колонку с дгатионообмбнником промывают 150 мл 10 . соляной кислоты для извлечения связанных катионов. От элюатов отгоняют растворители (бензол, этанол) на водяной бане, остатки выдерживают в вакуум-сушильном шкафу до постоянной массы и взвешивают. Водный раствор хлоридов упаривают до сухого остатка. Полученные фракции углеводородов, жирных кислот и (или) оксикислот и хлориды щелочных металлов анализируют другими методами. В частности, жирные кислоты в виде метиловых эфиров разделяют методом газо-жидкостной хроматографии (см. разд. 1.6.4). В случае присутствия оксикислот проводят дополнительную этерификацию гидроксильных групп, например уксусным ангидридом (см. разд. 1.3.1.2.3). [c.336]

Семеновым и сотрудниками разработан экономичный метод окисления метана в формальдегид. Цисковским, Башкировым, Чертковым и другими [15] созданы методы окисления высших парафиновых углеводородов с получением жирных кислот и высших спиртов. В результате работы многих авторов, в том числе Зимакова, достигнуты успехи в окислении этилена и его гомологов. Большие достижения имеются в окислении ароматических углеводородов нафталина до ангидрида фталевой кислоты, бензола в фенол и ангидрид малекновой кислоты, толуола — в целый ряд продуктов, ксилолов с получением фта-левых кислот [15]. [c.110]

Синтетические соли типа мыл. Наиболее целесообразно было бы использовать в качестве сырья для производства синтетических мыл для загущения нефтяных масел неносредственно сами масла. Окислению нефтяных фракций и парафина для получения жирных кислот был посвящен большей объем исследований во время второй мировой войны — ког а нехв тало жирового сырья. Однако получаемые продукты обычно слишком неоднородны и их трудно разделять [154, 160, 196]. Менее прямым, но допускающим более точное управление процессом является получение из масел олефинов, например продуктов крекинга параф ина или тетрапропилена, которые, взаимодействуя с окисью углерода и метанолом [2191 или с малеиновым ангидридом [231], образуют жирные кислоты, пригодные для приготовления загустителей. Альдегиды и спирты, получаемые из неф-тяных олефинов взаимодействием с окисью углерода, при сплавлении со щелочью при 204—260 °С также образуют загустители типа мыл [14,, 214]. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология