Коричная кислота синтез по Перкину

Синтез коричной кислоты из ангидрида уксусной кислоты и бензальдегида (синтез Перкина) Ацетат натрия 2658 [c.66]

Синтез коричных кислот по Перкину. Метиленовая группа в ангидридах обладает относительно невысокой активностью, и реакция с альдегидами протекает при повышенной температуре в течение длительного времени. В таких условиях происходит синтез коричных кислот, известный как реакция Перкина (ОР, 1, 267). Бензальдегид при нагревании со смесью уксусного ангидрида и ацетата калия образует коричную кислоту [c.435]

Второй классической реакцией конденсации является синтез коричной кислоты, открытый Перкиным в 1868 г. Коричная кислота получается при нагревании при 170° бензойной кислоты с уксусным ангидридом в присутствии безводной уксуснонатриевой соли. [c.133]

Прототипом этой реакции является синтез коричной кислоты по Перкину [c.462]

Как показал Перкин на примере конденсации ароматических альдегидов с ангидридами жирных кислот, последние также в определенных условиях могут играть роль метиленовых компонентов (см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 168). Синтез коричных кислот по Перкину, а также синтез кумаринов, основанный на указанной реакции, широко используется в синтетической практике. [c.236]

Коричная кислота и ее замещенные производные могут быть получены при помощи синтеза Перкина [c.247]

В качестве оснований обычно используются натриевые или калиевые соли тех карбоновых кислот, ангидриды которых участвуют в реакции. Примером реакции Перкина является синтез коричной кислоты из бензальдегида и уксусного ангидрида в присутствии ацетата калия [c.201]

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

Реакция Перкина. К рассмотренной реакции близко примыкает реакция Перкина — синтез а,р-ненасыщенных кислот из ароматических альдегидов и ангидридов алифатических кислот в присутствии солей щелочных металлов соответствующих кислот, например синтез коричной кислоты РЬСН = СНСООН [c.218]

Для альтернативного синтеза коричной кислоты можно использовать конденсацию бензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрня прн нагревании (реакция Перкина) [c.82]

Вильям Перкин старший (1838—1907). Английский химик. В 1856 г. получил первый синтетический органический краситель—мовеин и организовал его производство считается основателем английской промышленности синтетических красителей. Осуществил названный его именем синтез коричной кислоты и ее аналогов из ароматических альдегидов. [c.543]

Особое значение приобрела открытая в 1868 г. Перкиным реакция конденсации бензойного альдегида с уксусным ангидридом в присутствии безводного ацетата натрия, приводящая к синтезу коричной кислоты. Под влиянием ацетата натрия (ацетатного иона) уксусный ангидрид превращается в карбанион, который по механизму нуклеофильного присоединения атакует альдегид и образует альдоль, стабилизирующийся в конечный продукт [c.488]

По типу альдольного присоединения с альдегидами могут реагировать также карбоновые кислоты и их производные. Синтезом Перкина называют конденсацию ароматического альдегида с ангидридом или сложным эфиром алифатической кислоты. В качестве основных конденсирующих средств применяются щелочные соли карбоновых кислот или пиридин. Так, при нагревании бензойного альдегида с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием образуется коричная кислота. Роль метиленовой компоненты в этой реакции выполняет уксусный ангидрид. Продукт альдольного типа неустойчив и не может быть выделен. Отщепление воды приводит к образованию смешанного ангидрида коричной и уксусной кислот, который быстро гидролизуется при обработке водой [c.288]

Другим синтезом, часто также называемым реакцией Клайзена, является модификация реакции Перкина (стр. 201), применяемая для получения коричных (Р-арил акриловых) кислот 8 присутствии металлического натрия как катализатора. [c.141]

Синтез коричной кислоты по Перкину, вероятно, идет в две стадии. Вна чале получается з-оксикислота, из которой с отщеплеинем воды образуете коричная кислота. [c.99]

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии оснований — реакция Перкина — протекает по типу альдольной конденсации, причем и в этих реакциях продукты альдольного уплотнения неустойчивы в результате отщепления воды они превращаются в а, р-ненасыщенные соединения. Практически по реакции Перкина получают р-замещен-ные производные акриловой кислоты, например коричную кислоту. Метиленовая компонента в этих реакциях— ангидрид карбоновой кислоты, а карбонильная — ароматический альдегид бензойный (в синтезе коричной кислоты), фурфурол (в синтезе р-фурилакриловой кислоты), салициловый (в синтезе кумарина). В качестве катализаторов используют ацетат натрия, ацетат калия, карбонат калия, карбонат натрия. Опытным путем установлено, что в присутствии солей калия реакция идет быстрее, чем в присутствии солей натрия. Так, синтез коричной кислоты с ацетатом натрия продолжается 8 ч, а с [c.177]

Простейший метод синтеза производных кумарина представляет собой особый случай конденсации Перкина, т. е. конденсации ароматического альдегида с ангидридами кислот. орото-Гидрокси-от/ анс-коричные кислоты не могут служить интермедиатами такого процесса, поскольку не способны изомеризоваться в условиях реакции. В ходе реакции также не может образовываться 0-ацетилсалициловый альдегид, поскольку он не конденсируется в кумарин поддействием ацетата натрия [77]. [c.239]

Perkin реакция Перкина (I. синтез коричных кислот конденсацией ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот 2. синтез алициклов из р-дикарбонильных соединений и алкилдигалогенидов) [c.428]

Методы, основанные на конденсации Перкина, а. Синтезы аминокислот через азлактоны. Ароматические альдегиды конденсируются с бензоиламиноуксуеной кислотой (гиппуровой кислотой) в присутствии уксусного ангидрида точно так же, как и в конденсации Перкина. Одпако вместо производного коричной кислоты получается его циклический ангидрид — азлактон. Последний в результате гидрирования амальгамохг натрия и гидролиза преврагцается в а-аминокислоту (Плёхл [c.367]

Вильям Генри Перкин (William Henry Perkin, 1838—1907) родился в Лондоне. Учился у А. Гофмана в Лондонском королевском химическом колледже-В 1856 г., работая в домашней лаборатории над синтезом хинина, получил при окислении анилина первый синтетический органический краситель—мовеин. Вскоре он открыл фабрику для производства этого красителя, а позднее по. лучил другие красители, в том числе ализарин. В 1874 г. прекратил коммерческую деятельность и посвятил себя исключительно исследовательской работе. Открыл реакцию, названную его именем, синтезировал кумарин и коричную кислоту. Изучал зависимость между химическим строением и физическими свойствами веществ, в частности вращение плоскости поляризации света в магнитном поле. За выдающиеся заслуги в области науки и промышленности удостоен многих наград. Американская секция общества химической промышленности учредила медаль Перкина, ежегодно присуждаемую за лучшие достижения в а мериканской химической промышленности. [c.201]

Реакции конденсации приобрели значение в связи с бурным развитием органической химии во второй половине прошлого века. От синтеза коричной кислоты, по Бертаньини, берет начало синтез Перкина (1877), кото- [c.333]

Уильям Генри Перкин (1838—1907). Знаменитый английский химик-промышленник, особенно известен открытием первого искусственного анилинового красителя — мовеина (1856), Перкин был пионером в промышленности искусственных красителей в Англии. Кроме синтеза коричной кислоты, осуществил еш в синтез кумарина (1868), обрабатывая натриевую соль салицилового альдегида уксусным ангидридом 1 . [c.334]

Ранее было упомянуто о синтезе Бертаньини коричной кислоты (стр. 333) и об аналогичном синтезе Перкина (стр. 334). Ненасыщенные кислоты-получают конденсацией альдегидов с малоновым эфиром (Коммевос, 1883) или цианоуксусным эфиром (Браун, 1896) и последующим нагреванием со щелочью [c.352]

Зная о подвиншости атомов водорода метильной группы уксуснокислого свинца, нам удалось сконденсировать уксуснокислый свинец с бензойным альдегидом и получить коричную кислоту с обычным ее выходом при синтезе Перкина, но без применения уксусного ангидрида. [c.294]

Реакции конденсации приобрели значение в связи с бурным развитием органической химии во второй половине прошлого века. От синтеза коричной кислоты, по Бертаньини, берет начало синтез Перкина (1877), который заключается в нагревании бензальдегида со смесью уксусного ангидрида а ацетата натрия [c.326]

Подтверждением этих соображений можно считать результаты работы Миклухина [521], в которой было показано, что бензальдегид в условиях синтеза Перкина конденсируется с уксуснокислым свинцом без уксусного ангидрида, образуя коричную кислоту с хорошим выходом. Этот факт легко объясняется тем, что уксуснокислый свинец обладает высокоподвижными атомами водорода, что было доказано их сравнительно быстрым обменом на дейтерий тяжелой воды [522]. В противоположность этому уксуснокислый натрий обменивается с водой очень медленно и, следовательно, водород в нем мало лабилен. Поэто-му-то он не конденсируется с альдегидами при не слишком высоких температурах. Подвижность атомов водорода в уксусном ангидриде не может быть определена в опытах обмена с водой, так как ангидрид гидролизуется. Однако исследование обмена с тяжелой уксусной кислотой СНзСООО, проведенное Рекашевой и Миклухиным [523], показало, что ангидрид обладает очень подвижными в этих условиях атомами водорода. [c.583]

На основании всех этих реакций можно сделать вывод, что коричная и аллокоричная кислоты являются стереоизомерами. Доказательство конфигурации было приведено (Штермер, 1912 г.), исходя из того факта, что существуют две о-нитроко-ричные кислоты одна из них устойчивая, плавящаяся при 240°, получается из о-нитробензальдегида синтезом Перкина вторая — неустойчивая с т. пл. 143° образуется из первой под действием ультрафиолетового света. Из кислоты с т. пл. 240° в результате восстановления, диазотирования и кипячения получается кумариновая кислота, а в результате диазотирования и восстановления фосфорноватистой кислотой получается коричная кислота с т. пл. 133° таким образом, эта кислота имеет /геракс-конфигурацию аналогично кумариновой кислоте (траис-о-оксикоричной кислоте). Из нитрокоричной кислоты с т. пл. 143° в результате тех же превращений образуются кумарин (лактон цс-о-оксикоричной кислоты, которая не может существовать в свободном состоянии) и коричная кислота с т. пл. 57° следовательно, эта кислота имеет 1 мс-конфигурацию. [c.743]

В синтезе Перкина из бензальдегида и фторуксусного ангидрида в присутствии фторацетата натрия получалась а-фтор-коричная кислота только с выходом 2% [53]. Более успешно протекала конденсация бензальдегида с этилфторацетатом при действии гидрида натрия [53] или с метилфторацетатом при действии натрия [736] [c.225]

Перкни в 1868 г. синтезировал кумарин нагреванием ацетата натрия, салицилового альдегида и уксусного ангидрида [632]. Эта реакция получила особое значение для синтеза га, 3-непасыщен.Еых кислот. Ее осуществляют нагреванием ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты и ее натриевой или калиевой Солью. Реакцию Перкина можно проводить также с коричным альдегидом, но чисто алифатические альдегиды для этой реакции не применяются. [c.801]