Паули реагент

Так как квантовые числа электронов такой пары различны, принцип Паули не имеет больше силы и спины электронов могут быть как антипараллельными (диамагнитное состояние), так и параллельными (парамагнитное состояние). В первом случае возбужденное состояние рассматривают как синглетное (основным состоянием большинства молекул является синглетное состояние) во втором случае — это три-плетное состояние. Следует обратить внимание на то, что основное состояние молекулы кислорода правильнее изображать в виде триплета, а не бирадикала. Молекулы с возбужденными электронами обладают повышенной реакционной способностью, поскольку возбужденный электрон может быть легко удален действием электрофильных реагентов. Данные обсуждаемой реакции, приведенные Хэммондом, говорят [c.394]

За опрыскиванием нингидрином может следовать опрыскивание а-нитрозо-р-нафтолом или реагентом Эрлиха. За ним могут также следовать реагенты, дающие пониженную чувствительность обработки (реагент Паули или Сакагучи). Изатину может предшествовать нингидрин или за изатином может следовать реактив Эрлиха или а-нитрозо-Р-нафтол (чувствительность последнего теста при этом снижается). За реактивом Эрлиха может следовать обработка по Сакагучи, даже если предшествующими операциями были опрыскивание нингидрином или изатином. УФ-облучение и обработка иодом не метают проведению любых последующих тестов. [c.394]

ОР-20. Диазотированная сульфаниловая кислота (реагент Паули) [c.146]

Теория граничных орбиталей также хорошо описывает реакцию с участием возбужденной молекулы. Основное изменение энергии взаимодействия обусловлено энергией первого порядка Е (6-5а). Согласно принципу Паули (разд. 4.1), отталкивание уменьшается, поскольку возбуждение создает дырку в закрытой оболочке одного из реагентов. В то же время из-за смешения орбитали возбужденного электрона и ближайшей незаполненной орбитали партнера возникает энергия стабилизации первого порядка. Эти два эффекта иллюстрируются на рис.6.9. [c.190]

Для обнаружения тирозинсодержащих пептидов следует применять а-нитрозо-р-нафтол (разд. 8) триптофансодержащих-реагент Эрлиха (разд. 9) гистидинсодержащих-реагент Паули (разд. 12) (Ы-концевой гистидин в составе пептида дает чаще коричневую окраску, а не розовую, как обычно) серусодержащих пептидов-тетраиодид платины (разд. 15) аргининсодержащих реакция Сакагучи (разд. 19) пролина и гидроксипролина, если они находятся на Н-конце, - изатин (разд. 22). [c.395]

Особенное значение приобрело для стереохимии явление так называемого валъденовского обращения, открытого в 1891 г. Паулем Валь-деном (1863—1957). При попытках превратить оптически активное соединение в другое производное, хотя бы того же самого оптического знака, часто наблюдается инверсия оптической активности при действии определенных реагентов. Так, при попытке получить 1-хлор-янтарную кислоту действием пятихлористого фосфора на -яблочную кислоту получается й-хлорянтарная кислота Вальден впервые осуществил превращение -яблочной кислоты в -яблочную кислоту и обратно через оптически активные хлорянтарные кислоты следующим образом [c.302]

Для определения отдельных аминокислот разработан ряд специфических методов. В качестве примера можно привести окисление оксиаминокислот йодной кислотой (стр. 21), применимое для определения серина, треонина и -оксилизина (стр. 50). Применяются также весовые методы, основанные на избирательном осаждении некоторых аминокислот специфическими реагентами. К специфическим химическим методам определения аминокислот относятся также модифицированная реакция Паули на гистидин (стр. 15), цветная реакция Сакагути на аргинин (стр. 13) и реакция Салливана на цистеин (стр. 23). [c.39]

Обнаружение гистидина и тирозина реагентом Паули. Хроматограмму опрыскивают свежеприготовленным раствором 0,1 г диазотированной сульфаниловой кислоты в 20 мл 10%-ного раствора карбоната натрия. Гистидин и соответствующие пептиды дают отчетливо красные пятна на желтом фоне, пятна тирозина и его пептидов имеют красно-коричневый оттенок. [c.126]

Все описанные специфические реакции можно проводить после обнаружения нингидрином. Однако до проведения специфического обнаружения следует снять фиолетовую окраску, вызванную нингидрином. С этой целью хроматограмму погружают в раствор концентрированной соляной кислоты в ацетоне (1 10), после чего сушат. Перед обнаружением триптофана такое обесцвечивание не обязательно, поскольку реагент на триптофан растворен в смеси кислоты с ацетоном и обесцвечивает нингидриновые пятна. Чувствительность обнаружения реагентом Паули и диметиламинобензальдегидом на хроматограммах, обработанных и не обработанных нингидрином, одинакова, а чувствительность обнаружения реагентом Сакагучи после обесцвечивания нингидриновых пятен снижается. [c.126]

Особенное значение приобрело для стереохимии явление так называемого валъденовского обращения, открытого в 1891 г. Паулем В а л ь-д е н о м (1863—1957). При попытках превратить оптически активное соединение в другое производное, хотя бы того же самого оптического знака, часто наблюдается инверсия оптической активности при действии определенных реагентов. Так, при попЕлтке получить /-хлорянтарную кислоту действием пятихлористого фосфора на /-яблочную кислоту полу- [c.297]

К сожалению, по этому вопросу известно очень мало количественных данных, т. е. данных, позволяющих по структуре ненасыщенного соединения предсказать структурный тип возбужденного состояния. Одним из известных случаев является ацетилен [91]. Основное состояние ацетилена линейно, углерод-углеродная связь осуществляется шестью электронами и имеет размеры, указанные на рис. 16 для основного состояния. Первое возбужденное состояние, переход в которое из основного состояния разрешен по правилу спинов, напоминает основное состояние этилена с удаленными транс-водородными атомами, на месте которых находятся несвязывающие орбитали, содержащие (взаимозаменяемо в соответствии с запретом Паули) приблизительно три электрона, первоначально принадлежавшие тройной связи. Эта связь становится беднее электронами, и поэтому удлиняется. Такое распределение электронов и экспериментально определенные расстояния между ядрами представлены на рис. 16 для возбужденного состояния. На рис. 16 для основного состояния при помощи стрелок показано, каким образом электронодефицитный реагент при достижении одного из концов ацетиленовой связи смещает не только л-электроны и соседний протон, но также и отдаленный протон, причем последний — в направлении, неожиданном с точки зрения классического рассмотрения. Таким образом, любая последующая реакция, например с X при присоединении по тройной связи, если она происходит вслед за начальной атакой К , приведет к образованию транс-аддукта [90]. [c.94]

Методика. Смешивают равные объемы реагентов А и Б непосредственно перед использованием. Погружают в раствор или опрыскивают им хроматограмму. Высу1нивают на воздухе 20 мин. Флуоресцентные пятна видны под УФ светом. Чувствительность определения 10 мкмоль. Далее могут быть применены последовательно нингидрин и диазореагент Паули. [c.269]

И выбора рациональной схемы фракционирования пептидов. Например, по данным аминокислотного анализа белок содержит 15 остатков аргинина, однако при фракционировании триптического гидролизата на двумерной карте после обработки фенантренхиноном [80] обнаружено только 5 флуоресцентных пятен. Это свидетельствует или о том, что в нерастворимом коре остались нерасщепленными 10 остатков аргинина, или о том, что при гидролизе образовалось 10 крупных нерастворимых пептидов которые задержались на старте. Одна пептидная карта может быть последовательно окрашена флуорескамииом [7, 74] фенантренхиноном (остатки аргинина) [80] и, наконец, реагентом Паули (остатки гистидина и тирозина) [17]. Если белок предварительно окислен надмуравьиной кислотой, то триптофансодержащие пептиды обнаруживаются по флуоресценции при осмотре хроматограммы под ультрафиолетовой лампой до опрыскивания флуореска-мином (разд. 8.14). [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология