Чувствительность реакций понижение

Индикатором характера процесса служит влияние на него температуры. Дело в том, что энергия активации диффузионных процессов Е 30 кДж) гораздо меньше энергии активации химического взаимодействия Е 5 40 кДж). Следовательно, константа скорости химической реакции гораздо чувствительнее к изменению температуры, чем коэффициент диффузии. Действительно, если на каждый градус скорость взаимодействия изменяется на 10—30%, то скорость транспорта веществ изменяется всего лишь на 1—3%. Поэтому понижение температуры нередко приводит к смещению процесса из диффузионной области в кинетическую. [c.154]

В качественном анализе пределом обнаружения называется наименьшее количество вещества, которое с уверенностью обнаруживается данной реакцией. Аналитическая реакция тем чувствительнее, чем ниже предел обнаружения. Предел обнаружения зависит от концентрации реагентов, присутствия посторонних ионов электролитов или мешающих веществ, среды и температуры растворов. Его можно повысить с помощью приемов концентрирования, понижения растворимости осадка. [c.115]

Маскировка мешающих ионов. В процессе выполнения аналитических определений химики-аналитики часто встречаются с побочными реакциями, осложняющими ход анализа, когда одновременно с открываемым компонентом реактив взаимодействует с посторонними ионами, присутствующими в анализируемой смеси. Это может вызвать ряд нежелательных явлений понижение чувствительности реакций (реактивов) осаждение наряду с основным осаждаемым веществом другого вещества, которое по ходу анализа должно остаться в растворе частичное или полное растворение осаждаемого вещества нежелательное изменение окраски раствора или осадка. [c.77]

В производственных условиях карбамидо-формальдегидные олигомеры и полимеры получают в установках периодического или непрерывного действия, при перемешивании, с обратным холодильником, В слабощелочной среде, с постоянным контролем pH в связи с чувствительностью реакции к кислотности среды. Вследствие способности карбамида образовывать соли с кислотами добавление его в раствор формалина приводит вначале к понижению pH реакционной массы, но при конденсации по мере расходования карбамида кислотность среды повыщается, что необходимо учитывать. [c.47]

Флуоресценция заметна и при меньшем содержании таллия в растворе. Замена иодида калия бромидом или хлоридом приводит к более слабой флуоресценции и понижению чувствительности реакции. [c.34]

Увеличение молекулярного веса реагентов не повышает чувствительности реакции на молибден. Наоборот, вероятно, в связи с уменьшением растворимости реагентов в воде имеет место во многих случаях небольшое понижение чувствительности. [c.80]

Аммиак при осторожном прибавлении осаждает из кислых и нейтральных растворов гидроокись кадмия, растворимую в избытке реагента (отличие от Bi и РЬ) чувствительность реакции такая же, как при действии едких щелочей [13, 42]. Уменьшение устойчивости аммиаката кадмия в щелочной среде при пониженной температуре позволяет открывать его в присутствии меди. [c.37]

В ходе работы при постоянном пониженном давлении или при повышенной температуре чувствительность реакции контактного манометра увеличивается линейно. Изменение температуры на 1° в течение опыта вызывает изменение объема Уо и V, приблизительно на 0,3% (объемных) этой величиной нельзя пренебречь. Для поддержания постоянной температуры около 20° достаточна внешняя водяная рубашка, для более высоких температур необходимо термостатирование с точностью до 0,1°. Такое же изменение объема вызывается изменением барометрического давления в течение опыта приблизительно на 2 мм рт. ст. Столь резкое изменение давления, однако, возникает очень редко. [c.321]

Цветные реакции. Сульфат-ионы не имеют окрашенных комплексов. Едва ли не все описанные цветные реакции и колориметрические методы определения сульфатов основаны на образовании осадка сульфата бария при разрушении окрашенной бариевой соли с органическим или неорганическим реагентом и освобождении окрашенного реагента. Выделение осадка BaS04, медленное в разбавленных растворах, влияет на чувствительность реакций этого типа. Для понижения растворимости осадка сульфата бария реакции проводят в водно-органических средах [35]. [c.32]

Уравнение (58). 1. Введение электроноакцепторных заместителей в молекулу карбонильного соединения будет приводить к уменьшению чувствительности скорости к нуклеофильной активности атакующих реагентов, т. е. селективность реакций будет понижаться. 2. Повышение нуклеофильной активности атакующих реагентов будет приводить к понижению чувствительности реакции к эффектам заместителей. [c.388]

Мы описали три возможные причины появления аномальных значений рКа, находимых из кривых титрования. На практике, однако, часто бывает очень трудно разделить эти три эффекта, и приходится прибегать к данным о теплоте реакции, энтропии и изменении свободной энергии. Если экспериментальная кривая титрования отличается от кривой, построенной в соответствии с уравнением (V. 4), в котором учтен заряд молекулы, то это можно объяснить либо влиянием гидрофобного ядра, либо возникновением водородных связей молекулы. Эти два случая особенно трудно различимы, так как они часто дают эффект одного знака. Ионизация кислотной группы, находящейся в гидрофобном ядре молекулы, будет протекать при более высоких значениях pH, чем обычно, как из-за пониженного значения диэлектрической проницаемости, так и вследствие образования водородных связей. Аномальную ионизацию белков чаще всего объясняют образованием водородных связей. В последнее время усиленно подчеркивается влияние неполярного гидрофобного ядра. Аномальные кривые часто наблюдаются при титровании карбоновых групп кислот или фенольной группы тирозина — как раз тех групп, которые, как уже было показано, наиболее чувствительны к понижению диэлектрической проницаемости окружающей среды. Если аномальную ионизацию аммонийных групп не удается объяснить наличием заряда молекулы, то весьма вероятно, что она вызывается образованием водородной связи. [c.109]

Другие факторы, влияющие на чувствительность. Можно повысить чувствительность реакции осаждения добавлением небольшого количества этилового спирта (понижение растворимости осаждаемого соединения). Применение спирта рекомендуется, например, для повышения чувствительности микрореакций на калий (осаждение кислой виннокислой соли и хлороплатината), на кальций (осаждение сернокислой соли) и др. [c.21]

Способ выполнения. В микропробирке. В микропробирку опускают каплю исследуемого раствора, в котором хром находится в виде иона СгО , и прибавляют каплю раствора реактива. В присутствии хрома появляется розовое окрашивание при концентрации, близкой к предельной, окрашивание наблюдается через несколько минут (около 10—12 мин.). В тех случаях, когда анализируемый раствор содержит заметные количества свободной соляной кислоты, его необходимо, по крайней мере частично, нейтрализовать едким натром во избежание понижения чувствительности реакции. [c.110]

Раствор тиосульфата. Высокая чувствительность иод-крахмальной реакции обусловливает вполне отчетливое посинение -60 мл раствора от одной капли 0,01 н. раствора иода. Исходя из этого, титрованные растворы иода и тиосульфата можно готовить не 0,1 н., а 0,02 и 0,05 н. Как известно, при понижении концентрации титрованных растворов уменьшается капельная ошибка титрования. Кроме того, в данном случае имеет значение и уменьшение расхода таких сравнительно дорогостоящих реактивов, как KI и Ь. [c.401]

Анионы СЮ- N-, NO-, NS-, [Ре(СК)б] " и [Ре(СЫ)еГ мешают реакции. Ионы, дающие осадок с катионом бария в нейтральном растворе, уменьшают чувствительность реакции до 10-3.70(1. 5. 1Q3) при отношении ионов 1 1. Однако понижения чувствительности можно избежать, если производить реакцию в уксуснокислой среде. [c.229]

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

Существенное увеличение чувствительности реакции и понижение определяемого минимума до 0,02 у Аз могут быть достиг- [c.285]

Совершенно иной эффект вызвало уменьшение рК он реагента для реакций непереходных элементов. Здесь, наоборот, наблюдается относительно небольшое понижение чувствительности реакции или в большинстве случаев даже ее увеличение (см. табл. 3) [c.104]

Пониженне чувствительности реакции в результате введения в молекулу реактива легко сольватируемых групп также может быть показано на ряде примеров. Так, введение в молекулу ализарина сульфогруппы понижает чувствительность выполняемых при помощи его реакций увеличение числа сульфогрупп в молекуле реактива также понижает чувствительность реакции Данные, иллюстрирующие сказанное, приведены в табл. 5. [c.24]

Понижение чувствительности реакции при введении в молекулу реактива легко сольватируемых групп [c.25]

При введении в молекулу реактива сольватируемых групп обычно наблюдается понижение чувствительности реакции. Наиболее опасными в этом отношении группами являются гидроксил, аминогруппа, сульфогруппа, гидрированное ароматическое ядро и некоторые другие. [c.26]

Рассмотрим теперь другой случай, когда чувствительность реакции определяется минимально заметной окраской раствора. При этом будет наблюдаться следующее. При работе с относительно концентрированным раствором открываемого вещества происходит выпадение окрашенного осадка. Если же вести работу с более разбавленными растворами, то осадок образовываться не будет, но раствор приобретает при этом характерную окраску еще большее понижение концентрации открываемого вещества приводит к появлению более бледной окраски. Примером может служить открытие ионов кадмия при помощи дифенилкарбазида. При высоких концентрациях Сё выпадает красно-фиолетовый осадок, при малых — появляется такое же окрашивание. [c.32]

Другие факторы, влияющие на чувствительность. Можно повысить чувствительность реакции осаждения, добавляя небольшое количество спирта или ацетона (понижение растворимости осаждаемого соединения). Применять спирт рекомендуется, например, для повышения чувствительности микрореакции на калий (осаждение гидротартрата и хлороплатината), на кальций (осаждение сульфата) и в ряде других случаев. [c.106]

Эти данные, между прочим, показывают, что с улучшением предельных отношений уменьшается открываемый минимум. Другими словами, присутствие примесей понижает чувствительность реакции, и это понижение тем значительнее, чем выше концентрация примесей. Наибольшая чувствительность наблюдается в чистых растворах, ие содержащих примесей. [c.110]

Чувствительность реакций изменяется с повышением или понижением температуры раствора, а такжё в Зависимости от способа наблюдения продуктов реакции. [c.22]

Атом азота в гетероциклическом ядре проявляет лиотропные свойства, что приводит к увеличению растворимости конечного продукта реакции и к понижению чувствительности реакции осаждения. Действительно, чувствительность реакции на висмут увеличивается при переходе от гетероциклических соединений к их иодалкилатам, как показывают следующие-примеры (табл. 65). [c.190]

В случае реакций осаждения первоначально увеличение количества и концентрации реактива увеличивает чувствительность вследствие понижения растворимости под влиянием действия одноименных ионов. В дальнейшем чувствительность нередко падает в связи с возрастанием ионной силы раствора. Такое уменьшение чувствительности особенно сильно в тех случаях, когда образовавшийся в начале осадок растворим в избытке реактива (амфотериость, комплексообразование). В случае реакций окрашивания цвет раствора реактива понижает чувствительность, которая при прочих равных условиях будет максимальной в тех случаях, когда исходный и реактивный растворы бесцветны, а продукты реакции интенсивно окрашены. [c.24]

Присоединение к аценам синглетного кислорода может быть обратимым, если понижение энергии сопряжения достаточно велико для того, чтобы отщепление молекулярного кислорода стало энергетически выгодным. Это имеет место, например, в случае 9,10-диарилантраценов, эндоперекиси которых при 100—15С С отщепляют с интенсивным свечением кислород, который чувствительными реакциями охарактеризован как синглетный. [c.335]

Так, например, анализ данных по чувствительности (е) фотометрических реакций показывает, что с уменьшением рКон ком-плексообразуюхцей группы реагента чувствительность реакции с переходными элементами уменьшается (см. табл. 2). Лишь один цинк составляет исключение. При этом большее понижение чувствительности наблюдается при сопоставлении данных для хромотроповой и дихлорхромотроповой кислот, нежели в случае соединений I и II. Видимо, величина разницы рК он в этих парных аналогах обусловливает это понижение чувствительности. В первом случае эта разность по рКон равна 5,4—3,1 = 2,3, а во втором 7,62—6,72 = 0,9. Уменьшение рК он, дихлорхромотроповой кислоты более чем на два порядка вызвало больший эффект по чувствительности, чем в случае соединения II, отличаюш егося меньше чем на порядок по рК он от соединения I. [c.104]

Полученные результаты теперь помогают объяснить причины повышенной избирательности действия 2,7-дихлорхромотроповой кислоты [5, 6] (реагента на титан) по сравнению с хромотроповой кислотой. Это явилось следствием понижения чувствительности реакции к катионам переходных элементов и сдвига pHjo взаимодействия последних в область выше рКон- [c.106]

Растворимость ионных веществ понижается при добавлении к воде слабополярных органических растворителей. Например, при анализе катионов первой группы указывается, что в присутствии спирта увеличивается чувствительность реакции открытия К+по образованию осадка K2[Pt lgl. Точно так же используется понижение растворимости перхлората калия в жидкой фазе, содержащей этиловый или бутиловый спирт. [c.54]

Из всех этих данных можно сделать заключение, что нет никаких оснований связывать реакцию на К с возникновением изонитроформы. Эффект реакции основан, повидимому, только на понижении растворимости образующихся калиевых солей под влиянием нитрогруппы. Это понижение растворимости проявляется однозначно независимо от того, имеем ли мы органическое или неорганическое соединение в последнем случае можно сослаться на Кз[Со(Ы02)б]. Чем больше нитрогрупп в молекуле реактива, тем сильнее понижается растворимость и тем больше повышается чувствительность реакции. [c.127]

При разбавлении раствора водой реакция идет в обратном направлении, синий цвет раствора исчезает и появляется розовая окраска, свойственная катиону Со++ Эта реакция становится особенно чувствительной, если к исследуемому раствору прибавлять насыщенный раствор NH4 NS в ацетоне. В зависимости от количества кобальта раствор окрашивается в зеленый или синий цвет. Чувствительность реакции 1 100 000. Действие ацетона сводится к понижению диссоциации комплексного иона. [c.185]

Для понижения предела обнаружения бумагу пропитывают реагентами, как правило, нерастворимыми в воде. Повышение чувствительности происходит по следующим причинам а) реакция проходит на поверхности твердого вещества, следовательно, всегда имеется избыток реагента б) устраняется диффузия и разбавление, что неизбежно при смешивании капель в) окрашенные продукты остаются в зоне осаждения и образуют четкие цветные пятна (см. табл. 5.6). Некоторые реакции на бумаге, пропитанной нерастворимым реагентом, проявляются как цветные, хотя при выполнении их в пробирке не сопровождаются заметным аналитическим эффектом. Например, при нанесении одной капли Н2О2 на бумагу, пропитанную PbS, образуется белое пятно или кольцо (PbSOi) на темном фоне. Таким путем можно обнаружить [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология