Хемосорбция конкурентная

Первичные органические соединения серы могут значительно изменяться в процессе нагревания нефтяных углеродов при более жестком режиме, чем при температуре их получения. Выделяющиеся сернистые соединения вступают в конкурентные реакции с углеродом и с металлоорганическими примесями [П2] с образованием новых, более стойких промежуточных соединений — вторичных органических соединений серы. Большинство исследователей считают, что вторичные сернистые соединения появляются в результате хемосорбции первичных сернистых соединений на поверхности коксов, полученных прн температурах ниже 800°С. В этом процессе важную роль играют свободные радикалы. [c.121]

Зависимость интенсивности в максимуме поглощения от мольной доли (рис. 24) представлена в виде кривых / и 5, характеризующих изотермы хемосорбции на хлористых натрии и калии соответственно. Закон Бера, по-видимому, соблюдается приблизительно до 5- Ю" мольных долей, тог-да как при более высоких концентрациях изотермы достигают постоянной величины, которая не может быть превышена. Посредством экстраполяции, как это показано пунктирной линией на рис. 24, можно определить мольную долю хемосорбции при насыщении, составляющую около 8—9 10" и находящуюся в хорошем согласии с величиной, найденной ранее для красителя цинкового желтого на сульфате бария [22]. Сравнение кривых / и 5 показывает, что максимальное количество хемосорбированных молекул на хлористом калии примерно в 25 раз меньше, чем на хлористом натрии. Это опять указывает на то, что равновесие на поверхности хлористого натрия сдвинуто еще дальше вправо. Зависимость интенсивности полосы 2700 А, характеризующей неионизированную форму лактона, отражает кривая 2. В этом случае имеет место физическая адсорбция, ие достигающая насыщения, так как молекулы могут адсорбироваться друг на друге в виде полислоев. Спектры отражения показали, что на поверхности происходит конкурентная адсорбция обоих типов. [c.58]

Таким образом механизм смазочного действия присадок невозможно рассматривать без учета конкурентного взаимодействия присадок (и их композиций) и полярных компонентов смазок (масел) с поверхностью трущихся металлов. Содержащиеся в смазочных материалах поверхностно-активные вещества сорбируются на металлических поверхностях, затрудняя контакт с ними присадок. Ароматические углеводороды могут подавлять адсорбцию или хемосорбцию присадок с металлом, сильно влияя на, приемистость масел и смазок к присадкам. [c.310]

В области температур 350—550°С отравление катализатора происходит в основном за счет конкурентной хемосорбции НгЗ, поскольку равновесие сульфидирования смещено в сторону образования металла, а уровень стабильной активности зависит от пар-циального давления сероводорода. [c.162]

Увеличение дисперсности металла приводит к росту сероемкости контактов. Этот метод эффективен в области высоких температур, где основной причиной дезактивации является конкурентная хемосорбция сероводорода. Предполагается, что при предельной дисперсности металла,, когда возможно перетекание электронной плотности от металла к носителю, будет затруднено взаимодействие катализатора с серой. [c.145]

Хемосорбция промежуточных продуктов РВК носит конкурентный характер, что проявляется, например, в уменьшении кислородного покрытия с ростом концентрации хлорида в растворе [23]. Этот эффект соответствует замене части Оадс на специфически адсорбированный хлорид (в ииде атома или иона с частичным переносом заряда [22]). Аналогичные явления наблюдаются и для других компонентов электролита [36, 51]. [c.276]

Кратко остановимся на попытках истолкования природы явления хемосорбции органических соединений в области высоких анодных цотенциалов. В ранних работах, относящихся к периоду открытия этого явления, считали, что оно связано с наличием в молекуле органического соединения валентно-ненасыщенных групп. Большая роль придавалась л-электронному взаимодействию органических молекул с поверхностью (образование поверхностных соединений типа я- комплексов). Хотя эти представления хорошо объясняли, например, высокую адсорбируемость диенов с легко поляризуемой системой сопряженных п-связей, при трактовке причин адсорбируемости при высоких анодных потенциалах таких соединений, как алифатические спирты, встретились трудности. Явление хемосорбцни при высоких анодных потенциалах пытались истолковать на основе лигандной теории хемосорбции. Полагали, что хемосорбированные органические частицы, как и другие адсорбирующиеся компоненты раствора, включаются в полусферу комплекса, в котором центральной электронно-акцеп-торной частицей является ион Р1" +. Это объясняло конкурентный характер адсорбции, но нередко вступало в противоречие с ожидаемыми корреляциями между склонностью органических веществ к ком плексообразованию с платиновыми ионами и их адсорбируемостью в области высоких анодных шотенциалов. [c.122]

Новый метод изучения конкурентной хемосорбции органических веществ на благородных металлах описан МакДоугалом, Козловской и Конвеем [471]. Они открыли эффект анодного десорбирования И, когда хемосорбированные молекулы вытесняют предварительно ад- [c.552]

Активность катализатора постепенно снижается со временем и затем стабилизируется на некотором уровне, который определяется установившимся равновесием сульфидирования и хемо-сорбпии, в результате отравления катализатора возрастает энергия активации реакции гидрирования, так как гидрирование протекает на сульфидных центрах, и, кроме того, происходит блокировка несульфидированных атомов металла из-за конкурентной хемосорбции молекул сероводорода. [c.162]

МеханиЗ]М противонзносного и противозадирного действия присадок (их влияние на образование пленок на трущихся поверхностях) наиболее детально разобран в обзоре Файна [9], охватывающем исследования до 1970 г. В частности, рассмотрено возможное антагонистическое действие разных присадок противозадирных и антифрикционных, противоизносных и моющих, противозадирных и моющих. Отмечается, что эффект антагонизма основан на конкурентно.м взаимодействии соответствующих присадок при их адсорбции или хемосорбции на трущихся поверхностях металлов. [c.75]

В отличие от всех исследованных типов модификаторов соли жирных кислот обладают способностью толь-Ч ко к хемосорбционному взаимодействию с дисперсной 0 фазой любой природы [41, 42]. В больщинстве случаев Л ыл обнаружен химический и физический характер ад- орбции для одного и того же ПАВ на поверхности ад-орбента, причем величина хемосорбции оставалась по-ч тоянной для всех исследованных растворителей в отличие от физически адсорбированной части модификатора, которая зависит от конкурентной адсорбции растворителя. [c.17]

Для металлических катализаторов, применяемых в процессах низкотемпературного гидрирования различных ненасьш1енных веществ, соединения серы часто являются каталитическими ядами. Дезактивация металла происходит вследствие конкурентной хемосорбции яда на активных центрах (см. обзоры [94-97]). [c.257]

Как известно, ПАВ, образуя ориентированный адсорбционный слой на поверхности частиц, лиофилизует ее, сближая с молекулярной природой полимерного связующего. Это способствует стабилизации пигмента в связующем и его лучшему распределению, облегчает процессы диспергирования. В лакокрасочных системах на поверхности пигмента происходит конкурентное взаимодействие модификатора и других компонентов, главным образом полимера. Поэтому эффективность применяемых ПАВ зависит от свойств внутренней части адсорбционного ориентированного слоя, образованного полярными группами модификатора, и внешней части, т. е. от молекулярной природы углеводородных радикалов. Внутренний слой обеспечивает прочность связи с поверхностью частиц и предотвращает вытеснение ПАВ полимером, а наружная часть адсорбционного слоя — молекулярное сродство модифицированной поверхности к полимеру. В соответствии с этим эффективными модификаторами пигментов и наполнителей являются хемосорбирующиеся на них ПАВ, прочно связанные с поверхностью пигментных частиц. Установлено, что хемосорбция осуществляется при взаимодействии а) анионоактивных ПАВ (длинноцепочечные жирные кислоты) с наполнителями основной природы (соли и оксиды основных металлов — MgO, СаСОз и др.) б) катионоактивных ПАВ (алифатические амины, четвертичные аммониевые основания) с наполнителями кислой природы, основной составной частью которых является ЗЮг в) ПАВ указанных видов с наполнителями, обладающими амфотерными свойствами (ТЮг, РегОз) г) солей жирных кислот с наполнителями любой природы. [c.155]

Наибольшее распространение в силу своей простоты (одностадийный процесс) получил метод модифицирования смесями или метод конкурентной хемосорбции. Путем обработки кремнезема смесями силанов были получены следующие поверхностные смеси алкил/арил (фенил [170,171], нафтил [172], пиренил [173]), алкил К(1уалкил К(2) [35,132,171], фторалкил/алкил [177-179], сложный эфир/алкил [101], галоген/алкил [101,142,170,180], фталимид/алкил [181], дифенил фосфин/ал кил [171], нитрил/алкил [182,183], аминокислота валин/алкил [184]. Смешанные монослои можно также получать путем совместной адсорбции силана [c.209]