Иониты металлов платиновой группы

Ионы металлов платиновой группы А5 +, 5ьЗ+, 5п + [c.123]

Метод анодной защиты при помощи катодного протектора может быть использован не только для защиты от коррозии, но также для защиты от возникновения водородной хрупкости. Известно, например, что в жестких условиях эксплуатации в концентрированных растворах соляной и серной кислот при высоких температурах тантал вследствие наводороживания в процессе коррозии становится хрупким [192]. В подобных условиях можно защитить тантал от охрупчивания путем контактирования его с платиной или палладием [193]. При этом отношение защищаемой анодной поверхности (тантала) к катоду (платина или палладий) очень велико. Защита от наводороживания вызывается сдвигом потенциала тантала к значениям, близким к значению равновесного водородного потенциала, что в значительной степени затрудняет процесс водородной деполяризации на тантале. Кроме того, анодная поляризация тантала при контакте с катодом (платиной, палладием) также тормозит процесс восстановления водорода на тантале. Эти факторы и приводят к устранению водородной хрупкости тантала при контакте его с платиной, палладием (табл. 36) и с другими металлами платиновой группы, а также при введении в раствор ионов этих металлов или при создании гальванических осадков этих металлов на поверхности тантала. [c.164]

Ионы металлов платиновой группы [c.262]

Титан можно запассивировать в кипящем растворе 2 М НС1 путем добавления к ней ионов металлов платиновой группы Pt, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, а также Au в концентрации 10 М [187]. [c.174]

В ИК-спектрах медьсодержащих АН-42, АН-23, АН-27 и АН-41 наблюдается расщепление полосы поглощения 405 см , что свидетельствует о частичном участии пиридиновых групп в комплексообразовании при контакте с растворами солей меди(И). Другая часть лигандных групп недоступна для координации с ионами меди из-за того, что полимерная цепь присоединена в орто-положении к атому азота гетероцикла (см. рис. 1.5) [14]. Подобное изменение сорбционных свойств низкоосновных монофункциональных анионитов по ионам металлов платиновой группы было установлено в работе [15]. Авторы отмечают, что несмотря на кислую среду (2М НС1), процесс сорбции протекает не только по ионообменному механизму. Значительный вклад в сорбцию вносит я-акцепторное взаимодействие пиридинового кольца, которое снижается с увеличением объема заместителя, находящегося в а-положении. Это определяет уменьшение сорбционных свойств анионитов по ионам элементов платиновой группы в ряду АН-40>АН-25> >АН-23. [c.169]

Выявленная, при определенных условиях, очень малая химическая поляризация показывает несостоятельность предположения о решающей роли внутриорбитальной структуры комплексных ионов металлов платиновой группы в торможении катодного процесса [5]. [c.188]

Для обратимых электродов определение заряда на основе уравнения (15.1) становится затруднительным из-за возможности перехода ионов через границу раздела фаз. Для металлов платиновой группы, а также металлов группы железа и ряда других возникает еще дополнительное осложнение, связанное с тем, что частичный перенос заряда адсорбированных ионов уже нельзя не учитывать. В пользу переноса заряда свидетельствуют данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Скорости адсорбции и обмена оказываются сравнительно небольшими, а адсорбционное равновесие устанавливается от нескольких минут до многих часов. Для сравнения отметим, что время образования двойного слоя на ртутном электроде в растворах неорганических солей обычно не превышает миллионных долей секунды. На перенос заряда указывают большие величины адсорбций ионов на платиновых металлах. [c.71]

Для обратимых электродов определение заряда на основе уравнения (15.1) становится затруднительным из-за возможности перехода ионов через границу раздела фаз. Для металлов платиновой группы, а также металлов группы железа и ряда других возникает еще дополнительное осложнение, связанное с тем, что частичный перенос заряда адсорбированных ионов уже нельзя не учитывать. В пользу переноса заряда свидетельствуют данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Скорости адсорбции и обмена оказываются сравнительно небольшими, а адсорбционное равновесие устанавливается от нескольких минут до многих часов. Для сравнения отметим, что время образования двойного слоя на ртутном электроде в растворах неорганических солей обычно не превышает миллионных долей секунды. На перенос заряда указывают большие величины адсорбций ионов на платиновых металлах. Перенос заряда вытекает также из данных по изучению сверхэквивалентной адсорбции ионов на платиновых металлах. Так, на платине в отличие от ртути заряд сверхэквивалентно адсорбированных анионов возрастает в ряду S0 < I < l" < Вг" и при изменении потенциала электрода или остается постоянным, или уменьшается, что можно объяснить возрастанием переноса заряда при росте потенциала. Об этом свидетельствуют данные по адсорбции катионов при положительных зарядах поверхности (рис. 39) при сдвиге потен- [c.77]

С другой стороны, на электродах из металлов платиновой группы процессы частичного или даже полного разряда ионов при их адсорбции нельзя не учитывать. Перенос заряда доказывают данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Так, например, адсорбционное равновесие в растворах неорганических солей на платиновом электроде устанавливается за время от нескольких минут до многих часов, тогда как в тех же растворах на ртутном электроде время формирования двойного слоя обычно не превышает миллионных долей секунды. Трудности, связанные с определением и трактовкой частичного переноса заряда при специфической адсорбции ионов, являются одной из причин того, что модельная картина строения двойного слоя на платиновых металлах разработана в значительно меньшей степени, чем на электродах типа ртути, свинца и висмута. [c.166]

Потенциалопределяющие иопы у большинства электродов первого рода имеют ту же природу, что и материал самого электрода. Все же некоторые электроды первого рода не следуют зависимости (У.25), для других электродов обратимое равновесие достигается с трудом. Щелочные и щелочноземельные металлы вообще не способны сосуществовать с водными растворами, поскольку они взаимодействуют с водой. Металлы платиновой группы электрохимически инертны и их потенциалы не связаны с присутствием собственных ионов в растворе. [c.158]

Процесс получения гипохлорита натрия электролизом разбавленных растворов хлоридов характеризуется жесткими условиями эксплуатации анодов ввиду того, что на них, помимо разряда ионов С1 , происходит также выделение кислорода. В результате проведенных в последние годы исследований определено, что наиболее подходящими для данного процесса анодами, являются аноды, включающие титановую основу, на которую нанесено активное покрытие из металлов платиновой группы или из смеси оксидов металлов на основе оксидов рутения или других металлов этой группы. [c.141]

Таким образом, изучение взаимодействия функциональных групп сорбентов с ионами металлов позволило сформулировать основные принципы использования ионитов для концентрирования металлов платиновой группы из различных растворов. [c.126]

Основным аппаратом является реактор 2, куда подается циркулирующий в системе рабочий раствор, содержащий фосфорную кислоту и аммиак и предварительно обогащенный нитрат-ионами. В этом растворе суспендирован катализатор, приготовленный на основе металла платиновой группы Через слой рабочего раствора барботирует водород, избыток которого после реактора возвращается в цикл компрессором 1. Система гидрирования рабо- [c.143]

Определению меди мешают большие количества железа (III), окисляющего медь, а также хлорид- нитрит-, роданид-ионы, олово (IV), сурьма (III), мышьяк (III), селен (IV), теллур (IV), висмут, молибден, металлы платиновой группы. [c.85]

В ряде патентов предложено нанесение слоя окислов из растворов смеси солей металлов (пленкообразующих и металлов платиновой группы) из органических растворителей [5, 6] или получение смеси окислов из составов, содержащих органические соединения. металла основы [7]. Предложено также чередующееся нанесение окислов металла платиновой группы, например КнОз, а затем окислов металла основы из его органического соединения с последующей прокалкой после нанесения каждого слоя [8]. Для улучшения сцепления активного анодного слоя с основой электрода предложено наносить на титановую основу подслой из окислов титана распылением пли анодированием в растворе, содержащем ионы фтора, а затем сверху активно работающий слой электрода [9]. [c.186]

Отделение родия от других металлов платиновой группы ионным обменом [2151]. [c.322]

Катализаторы скелетной изомеризации моноолефинов значительно менее разнообразны и многочисленны, чем катализаторы скелетной изомеризации парафинов (табл. 8). В их число входят окислы и соли тех же элементов, которые образуют соединения, активные в изомеризации алканов. Несмотря на то, что образование ионов карбония из олефинов легко реализуется путем простого кислотно-основного взаимодействия субстрата с бренстедовским кислотным центром, не требуя содействия окислительных центров, среди веществ, активных в скелетных перегруппировках олефинов, так же как в изомеризации парафинов, встречаются окислительно-восстановительные катализаторы металлы платиновой группы, кобальт, никель, а также окислы металлов подгруппы хрома. [c.42]

Комплексные ионы переходных металлов (кроме систем d ) чаще всего каталитически малоактивны. Это относится в особенности к металлам платиновой группы, координационная сфера которых заполнена. Интересно отметить, что в природных комплексных биокатализаторах (например, гемоглобине, хлорофилле) среди комплексообразующих ионов — активаторов ферментов — встречаются ионы непереходных металлов Zn +, Са +, и другие, ионы ti —Fe + [c.57]

Потенциалы полуволн ионов меди, железа, висмута и некоторых других ионов на электродах из платины или из металлов платиновой группы близки по своей величине. [c.139]

Изучение промотирования металлами платиновой группы малоактивного никелевого катализатора показало, что платина в качестве промотора достаточно активна промотированный катализатор малочувствителен к концентрации ионов водорода. [c.164]

Исследованы адсорбция и обмен ряда анионов и катионов на платине, палладии и родии. Показано, что специфическая адсорбция галогенид-ионов и катионов на металлах платиновой группы подчиняется закономерностям адсорбции на равномерно неоднородной поверхности. [c.456]

Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

Достижением в каталитическом гидрировании является открытие растворимых комплексов металлов, которые ускоряют гидрирование в гомогенном растворе. Большинство из этих катализаторов является комплексами ионов металлов платиновой группы, содержащими различные лиганды. Лиганды служат для увеличения растворимости комплексов в органической среде. Некоторые из таких активных соединений представлены в табл. 3.2. Многие из этих катализаторов обладают высокой селективност-ьго, [c.77]

Металлы платиновой группы представлены платиной и ее спутниками—палладием, родием, рутением, иридием и осьми-ем. Последние два металла практически не растворяются в золоте и при переплавке порошка золота, получаемого процессом цианирования, остаются на дне тигля. Их содержание в анодном золоте не превышает одной сотой доли процента. Родий и рутений не растворимы в царской водке, при растворении золотого анода они переходят в шлам. Платина и палладий образуют с золотом твердый раствор, при анодном растворении образуются ионы этих металлов. [c.249]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — соединения, кристаллическая решетка которых состоит из комплексных ионов, способных существовать самостоятельно в растворах. Комплексным называется ион, состоящий из атома металла или неметалла в определенном валентном состоянии, связанного с одним или несколькими способными к самостоятельному существованию мoлeкyлa ш или ионами. К- с. образуются в результате присоединения к данному иону (или атому) нейтральных молекул или ионов. К- с., в отличие от двойных солей, в растворах диссоциируют слабо. К- с. могут содержать комплексный анион (напр., Fe ( N)e) ), комплексный катион Ag (NH3)2]+ или вообще К- с. могут не диссоциировать на ионы (напр., [Со (N0 )3 (ЫНз)з]). к. с. широко используются в аналитической химии, при получении золота, серебра, меди, металлов платиновой группы и др., для разделения лантаноидов и актиноидов. К К- с. относятся вещества, играющие важную роль в жизнедеятельности животных и. растений — гемоглобин, хлорофилл, энзимы и др. [c.132]

Для практической реализации адсорбционного метода необходимо использовать электроды с высокоразвитой поверхностью. Такие электроды изготовляются из металлов платиновой группы. Электролизом, например выделением платины на платине, можно приготовить электрод, истинная поверхность которого в 10 —Ю раз превышает его видимую поверхность. Видимую поверхность электрода также можно увеличить в 10- -100 раз, если использовать в качестве основы фольгу или сетку, скрученную в компактный рулон. Таким образом, можно добиться, что количество ионов, участвующих в образовании двойного слоя, возрастет примерно в 10 раз и при <7=0,2 Кл/м составит Ю- г-экв. Такое количество ионов содержится в 10 мл 0,01 н. раствора. Его убыль из раствора может быть зафиксирована обычными аналитическими методами, например простым титрованием. На рис. УП.4 представлена полученная адсорбционным методом кривая зависимости заряда платинированного платинового электрода от его потенциала в растворе 10-2 д Н2504+1 н. ЫагЗО . В этой системе на границе электрод — раствор устанавливается равновесие НзО++е-(Р1) Надс+НгО [c.170]

В качестве катализаторов электродов топливных элементов используются металлы платиновой группы, серебро, специально обработанные никель и кобальт и активированный уголь. На этих электродах уже при 25—100 °С удается достичь высоких скоростей восстановления кислорода и окисления таких видов топлива, как водород и гидразин N2H4, при относительно невысоких поляризациях. Топливные элементы, работающие при таких температурах, называют низкотемпературными. Ионными проводниками в них служат растворы КОН или Н3РО4, а также ионообменные мембраны. [c.412]

В заключение следует отметить, что имеется лишь несколько металлов, электродные потенциалы которых следуют формуле (4.12), так как иа практике обратимое равновесие весьма трудно реализовать. Известен ряд обстоятельств, приводящих к нарушению равновесия. Многие металлы вообще не способны сосуществовать с водными растворами, поскольку они разлагают воду (щелочные и щелочноземельные металлы). В противоположность этому металлы платиновой группы электрохимически инертны. Их потенциалы обусловлены протеканием окислительно-восстановительных процессов, не связанных с присутствием собственных ионов в растворе. Наконец, очень большое число металлов средних групп периодической таблицы легко пассивируется. Такие металлы, как правило, не реагируют на изменение концентрации собственных ионов. В то же время их поте1пшалы существенно зависят от природы и концентрации анионов, присутствующих в растворе. [c.68]

Соосаждение с коллекторами нередко бывает достаточно избирательным и может служить для разделения микрокомпонентов. Так, например, диацетилдиоксимат никеля соосаждает небольшие количества ионов палладия, и тем самым происходит отделение палладия от остальных металлов платиновой группы. [c.128]

Описанные соотношения лежат в основе метода катодных присадок, предложенного для защиты от коррозии Н. Д. Томашовым [158—161]. Метод применяется в двух вариантах. В первом варианте в коррозионную среду вводятся ионы металла (в виде какого-либо растворимого соединения), более благородного, чем защищаемый металл, и с меньшей величиной перенапряжения водорода. Благодаря контактному обмену на поверхности защищаемого металла возникают островки из другого металла, служащие эффективными катодами и способствующие перемещению потенциала корродирующего металла в пассивную область, что обеспечивает защиту металла. Обычно применяются соли металлов платиновой группы, молибдена, вольфрама и некоторых других. В данном случае ионы этих металлов выполняют роль проингибиторов, так как торможение [c.50]

Меркаптобензтиазол (каптакс) [1173] осаждает хлопьевидный осадок внутрикомплексной соли состава Ag gH4N S2. Избирательность реагента можно значительно повысить введением тетранатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (комп-лексон III). В аммиачном растворе комплексона II реагент осаждает только серебро и Hg(II), а большинство других катионов, за исключением золота и металлов платиновой группы, маскируются. Если присутствуют 4-зарядные ионы металлов и Ве, их маскируют винной кислотой. [c.74]

Кинетика и механизм образования Од, НаЗгОзИ О3 при электролизе концентрированных растворов серной кислоты на платиновых электродах определяются состоянием поверхности анода, природой промежуточных соединений, образующихся на поверхности анода при разряде, и адсорбцией на электроде этих соединений или других колнонентов применяемого электролита. То же самое можно сказать и в случае применения анодов из ЕЬ и 1г [84, 149, 150). При потенциалах ниже 2,1 В кинетика выделения кислорода при электролизе крепкой серной кислоты определяется свойствами высшего кислородного окисла на поверхности анода из металла платиновой группы. При более высоких потенциалах (около 2,3 В) происходит изменение состояния поверхности анода вследствие разряда ионов НЗО и адсорбции продуктов разряда — радикала (НЗО ) на аноде с последующим образованиедг надсерной кислоты, что можно схематически представить в следующем виде [c.173]

Металлы платиновой группы можно наносить на титановую основу электрода в чистом виде или в виде сплавов различными методами с последующим окислением пх химическил или электрохимическим способами [10]. Предложена специальная обработка основы ионным облучением и осаждение катодным распылением в инертной среде слоя металлов платиновой группы с последующим окислением его нри нагревании в кислороде или в смеси кислорода с инертным газом [11]. [c.186]

При электролизе сульфатных растворов в цветной металлургии применяют свинцовые аноды, а также аноды из снлавов свинца. Для повышения стойкости анодов из свинца и его сплавов с серебром или сурьмой предложено включать в состав электрода порошок металла платиновой группы или графита [6] таким образом, чтобы на поверхности электрода включения составляли от 0,1 до 5% площади анода. При этом в процессе анодной поляризации на поверхности анода образуется более устойчивый слой двуокиси свинца. С этой же целью предложено внедрять в свинцовую основу электрода частицы магнетита [71 или смеси магнетита с двуокисью свинца [8]. На стойкость свинцовых анодов влияют нримеси и добавки к электролиту [9]. Примеси ионов А , Со, Ге в сернокислотных электролитах повышают коррозионную устойчивость свинцовых анодов [10]. [c.223]

Было найдено, что металлы платиновой группы, а также окислы и соли тех элементов, которые могут быть в разных степенях окисления, как, например, окислы вольфрама, ванадия, молибдена и тория, наиболее пригодны как катализаторы процессов окисления. Кутцельниг [21] утверждает, что наиболее активные катализаторы окисления — это окислы переходных элементов, которые аходятся в минимуме кривой атомных объемов. Известно, что ионы переходных элементов способны ассимилировать электроны (присоединяя до полной оболочки, содержащей двенадцать электронов). Переходные элементы характеризуются легкостью, с которой электроны могут быть удалены из самого наружного электронного уровня и ближайшего к нему более глубокого уровня с образованием двухвалентных и трехвалентных ионов, таких, например, как ионы железа [c.583]

Казаринов предложил новую радиохимическую методику, обладающую рядом преимуществ [436]. Она широко использовалась для проверки термодинамической теории строения поверхностного слоя на металлах платиновой группы. Этим методом удалось также выяснить ряд вопросов, связанных с адсорбцией органических соединений, и их влиянием на строение ионного двойного слоя [438]. - Прим. ред. [c.507]

Кислотный характер основы катализаторов в сочетании с гидрирующими свойствами металлов, особенно с металлами платиновой группы, способствует также ускорению реакций изомеризации, протекающих по ионному механизму. Карбо-ний-ионную перегруппировку претерпевает олефин на кислотных центрах катализатора. Металл выполняет гидро-деги-дрирующую функцию. Морденит катализирует реакции изомеризации и в отсутствие металлов, что указывает на протекание в данном случае реакции изомеризации без стадии дегидрирования [c.34]