Вольтамперометрия остаточный ток

Для измерения потенциалов пиков (или в вольтамперометрии применяют различные методы. Потенциал полуволны легко установить, проведя линию, параллельную остаточному току и площадке диффузионного тока и проходящую точно посередине между ними (рис. 8.1). Альтернативный путь нахождения Eia следует из уравнения обратимой катодной полярографической волны Гейровского-Ильковича, приведенного в гл. 9. Величина Еу2 отвечает точке пересечения зависимости - 0] Е с нулевой линией (рис. 12.2). Из наклона этого графика (0,059/л В) можно найти и число электронов, участвующих в электрохимической реакции. При этом следует иметь в виду, что указанное уравнение справед-442 [c.442]

Учитывая, что остаточный ток /ост включает в себя ток заряжения и фарадеевскую составляющую / , обусловленную присутствием электроактивных примесей, выражение для /ост в условиях инверсионной вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала можно представить в виде зависимости [c.436]

В качестве индикаторных электродов в инверсионной вольтамперометрии используют главным образом графитовые электроды в виде стержней, выточенных из графита марки В-3, диаметром 5— 6 мм, длиной 10—15 мм (рис. 9.19). Рабочей поверхностью электрода является его торец, боковая поверхность покрыта парафином или полиэтиленом. Графитовые электроды дают большой остаточный ток вследствие восстановления кислорода в их порах. Для уменьшения остаточного тока графитовые стержни пропитываются в вакууме гидрофобными материалами, например воском, парафином, эпоксидной и силиконовой смолами, тефлоном. [c.159]

Развитие инверсионной вольтамперометрии твердых фаз дало толчок для исследований, направленных на поиски инертного твердого электрода, устойчивого к реакциям электрохимического окисления и восстановления, отличающегося достаточно высоким перенапряжением водорода и кислорода и низким остаточным током. Оказалось, что в большой мере этим требованиям отвечают специально подготовленные графитовые электроды, которые сейчас широко используют в инверсионной вольтамперометрии металлов и ионов переменной валентности. Эти электроды с успехом могут быть использованы также в полярографии неорганических и органических веществ, в частности для осуществления разнообразных реакций электрохимического окисления. [c.7]

Эффективность разностного анализа существенно зависит от правильности подбора Сс для определения данной Си. Легко понять, что при равенстве обоих аналитических "Сигналов Яи=Яс или при I Яи—Яс 1 = Ярп должны наблюдаться меньшие значения стандартного отклонения результатов определения разности обеих концентраций Ср=Си—Сс, чем при больших значениях разности обоих аналитических сигналов, так как с уменьшением Ср увеличивается корреляция сигналов в обоих каналах. Эффективное уменьшение случайных погрешностей в разностном анализе достигается при отношении Ср/Сш не превышающем 0,1—0,2. Правда, разностные-аналитические установки используют, например, и для автоматического вычитания остаточного тока в вольтамперометрии. Однако при этом случайные погрешности анализа практически не уменьшаются. [c.122]

На рис. 39 Б качестве примера приведены данные для стеклоуглерода в различных кислотах при низкой (0,1 В/мин) скорости наложения потенциала. Однако при увеличении скорости наложения потенциала и использовании инверсионной вольтамперометрии остаточные токи возрастают быстрее в случае стеклоуглеродного и пирографитового электродов и предпочтительными, особенно в анодной области потенциалов (см. табл. 19), становятся пастовый [34] или пропитанеые электроды [15]. [c.107]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ, электрохимический метод количеств, анализа, в к-ром конечную точку титрования (к. т. т.) находят по зависимости предельного диффузионного тока 1а, соответствующего данному электрохимически активному в-ву (деполяризатору, см. Вольтамперометрия), от о ьема прибавленного титранта. Депол5физатором м. б. определяемый компонент, титрант либо оба эти в-ва (возможны и др. варианты). В соответствии с этим кривая титрования 1л = /(о), где v — объем прибавленного титранта, может иметь разл. формы, но всегда с двумя или более ветвями, к-рые пересекаются в к. т. т. Если р-р не содержит деполяризаторов, в цепи протекает небольшой ток, наз. фоновым. Остаточный ток, соответствующий к. т. т., может не совпадать с фоновым, [c.44]

Осаждение и растворение металлов и малорастворимых соединений проводилось в основном на твердых электродах — платино-вом золотом и графитовом (угольном). Описано также концентрирование железа в виде Ре(ОН)з и рения в виде КеОг на стационарном ртутном электроде. Развитие метода инверсионной вольтамперометрии твердых фаз связано с использованием различных типов угольных электродов. Это обусловлено инертностью материала электрода, достаточно высоким перенапряжением водорода и кислорода на нем (широкой рабочей областью потенциалов), возможностью обновлять поверхность электрода простым снятием верхнего слоя. Недостатком графитовых электродов является высокий остаточный ток , что вызывается восстановлением находящегося в порах и адсорбированного кислорода . Однако этот недостаток успешно устраняется специальной подготовкой используемого материала - [c.143]

Наряду с прямой вольтамперометрией для определения растворимости труднорастворимых соединений используют амперометрическое титрование. Для определения растворимости в основном используют титрование по методу осаждения [136-140]. Сущность этого метода определения растворимости сводится к установлению точки эквивалентности по уменьшению диффузионного тока по мере образования осадка при добавлении к раствору титранта. А при избытке последнего диффузионный ток достигает некоторого предельного значения, сответствующего незначительному по величине остаточному току. Различные способы амперометрического определения растворимости рассмотрены Хадеевым [137-139]. Чаще всего используются два метода амперометрического определения растворимости а) по начальному скачку величины тока [138] и б) по "размытости" кривой вблизи точки эквивалентности [139]. Оба метода теоретически обоснованы, однако на практике дают недостаточно точные результаты первый из-за явления пересыщения, второй из-за резкого изменения тока вблизи точки эквивалентности (отклонения от последней на доли процента влекут за собой ошибки в десятки процентов). Гордиенко и Сидоренко [140] разработали метод, свободный от указанных недостатков. Сущность его заключается в титровании раствора, к которому предварительно добавлена твердая фаза в качестве затравки (для устранения пересыщения) при этом получается J-образная кривая титрования. Растворимость расчитывается по первым точкам кривой, достаточно удаленным от точки эквивалентности. Использование начального участка кривой сводит к минимуму ошибки за счет измерения объемов при титровании. Индикаторным электродом служит вращающийся игольчатый платиновый электрод длиной 5 мм, электродом сравнения - насыщенный каломельный электрод с площадью поверхности ртути около 30 см . Выведена и экспериментально проверена формула для определения растворимости осадка АВ (AglOs, Ag l, AgS N). [c.289]

Чаще всего используют систему из трех электродов (рабочий, вспомогательный и электрод сравнения). Рабочий электрод обычно имеет большую поверхность, и для достижения быстрого переноса массы раствор интенсивно перемешивают в течение всей реакции. В таких электродных реакциях используют, как правило, более высокие концентрации электрохимически активных веществ, чем при вольтамперометрии. Применение трехэлектродной системы в электрохимии обусловлено тремя основными причинами она позволяет, во-первых, компенсировать падение iR в электрохимической ячейке, во-вторых, поддерживать заданный потенциал рабочего электрода по отношению к подходящему электроду сравнения и, в-третьих, избежать большого тока через электрод сравнения. Потенциал, при котором ведут электрохимическую реакцию, выбирают по результатам циклической вольтамперометрии или потенциостати-ческих измерений в условиях стационарности. Весь ток электрохимической реакции протекает через рабочий и вспомогательный электроды, и его величина контролируется амперметром, а сила тока, протекающего через рабочий электрод и электрод сравнения, пренебрежимо мала. В то время как целевая электрохимическая реакция, т. е. окисление, протекает на рабочем электроде, на вспомогательном электроде идет катодная реакция, которая чаще всего представляет собой восстановление растворителя и (или) фонового электролита. В методе ЭКП электродную реакцию проводят, как правило, до тех пор, пока величина силы тока не упадет до некоторого низкого значения, близкого к уровню исходного фонового (остаточного) тока, т. е. пока не израсходуются все исходные электрохимически активные частицы. Затем можно выделить продукты реакции. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология