Электролитическая диссоциация полимеров

Полиэлектролиты - полимеры, макромолекулы которых содержат функциональные группы, способные к электролитической диссоциации. [c.403]

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

По наличию или отсутствию электролитической диссоциации молекул растворенных в-в различают два осн. класса Р. растворы электролитов и растворы неэлектролитов. В особый класс выделяют также Р. высокомол. соединений, св-ва к-рых существенно отличаются от св-в Р. низкомол. в-в из-за больших различий в размерах молекул растворенного в-ва и р-рителя (см. Растворы полимеров). Классификация Р. может быть основана также и на др. признаках. Так, в зависимости от концентрации растворенного в-ва различают Р. концентрированные и разбавленные в зависимости от природы р-рителя выделяют водные и неводные Р. в зависимости от концентрации ионов и ОН -кислые, нейтральные и щелочные (основные). [c.185]

Методы Х.т, имеют свои особенности при рассмотрении растворов электролитов, в к-рых молекулы растворенного в-ва диссоциируют на ионы (см. Электролитическая диссоциация), растворов полимеров, для к-рых характерны большие различия в размерах молекул растворенного в-ва и р-рителя, твердых растворов, компоненты к-рых расположены в общей кристаллич. решетке. [c.237]

Способность электролитов к сильному взаимодействию с водой может проявиться иногда в образовании в полимере ассоциатов из молекул воды и электролита, а иногда при больших концентрациях воды в полимере в электролитической диссоциации электролита. Эти явления сказываются на процессах диффузии, и именно с ними связано своеобразие переноса электролитов в полимерах. [c.205]

И сополимера этилена с винилацетатом. И,зменение е варьировалось путем пластификации слабополярного полистирола полярным ацетофеноном, а также за счет изменения содержания, полярного винилацетата в сополимере. Для расчета концентрации ионов по соотношению (86) помимо электрической проводимости были определены независимым методом значения подвижности анионов и катионов. Концентрация ионов при незначительном увеличении диэлектрической проницаемости (от 2,3 . 0,0 3,8) возрастает более чем на 2 порядка ио экспоненциальному закону (рис. 13). Рассчитанное ио соотношению (86) значение Го одинаково для полистирола и сополимера этилена с винилацетатом и составляет 0,7 нм, что хорошо согласуется, с данными для низкомолекулярных органических жидкостей [28, с. 9] и растворов полимеров [29]. Следовательно, экспериментальные данные об электрической проводимости полимерных диэлектриков описываются теорией электролитической диссоциации ионогенных веществ, всегда имеющихся в полимере. Концентрация свободных ионов очень мала и по данным работы [27] составляет 10 —м , т. е. 10 °—10 г/г полимера. [c.47]

Полимерные молекулы, содержащие ионогенные группы, способны к электролитической диссоциации в полярных растворителях. Полимеры, обладающие такими свойствами, называются п о л и -электролитами. [c.143]

Прежде чем переходить к рассмотрению отдельных представителей гетероцепных полимеров, необходимо подчеркнуть, что все соединения, содержащие два и более элемента, принадлежат к двум большим группам. Первая группа — это соли, которые являются ионными соединениями, и вторая — полимерные соединения. Первая группа соединенпй представляет ионные кристаллы, в которых каждый ион одного элемента связан с рядом ионов другого элемента. Они не являются высокомолекулярными соединениями в общепринятом смысле этого слова, так как пе содержат ковалентных связей, а имеют лишь ионные связи, легко разрушающиеся в полярных растворителях, вследствие электролитической диссоциации. [c.335]

Полимеры, не диссоциирующие на ионы, образуют растворы полимерных неэлектролитов-, полимеры, при растворении которых происходит электролитическая диссоциация, образуют рас- [c.304]

Отрицательные ионы ЗОд входят в состав самого полимера и являются неподвижными, а подвижные положительные ионы водорода образуют диффузную оболочку около отрицательно заряженной поверхности сшитого полимера. Эти ионы водорода способны обмениваться на положительные ионы, имеющиеся в растворе. Такие нерастворимые, но набухающие полимеры пространственного строения, способные к электролитической диссоциации в водных растворах, являются ионитами. Следовательно, ионообменные смолы — это сшитые высокомолекулярные полиэлектролиты. [c.511]

Растворы высокомолекулярных соединений, так же как и низкомолекулярных веществ, можно разделить на растворы неэлектролитов. и растворы электролитов. Растворы неэлектролитов образуют полимеры, не диссоциирующие на ионы, а р астворы электролитов —полимеры, при растворении которых происходит электролитическая диссоциация. [c.267]

Многие полимеры, будучи растворенными в соответствующих полярных растворителях, становятся электролитами, т. е. несут электрические заряды вследствие электролитической диссоциации (электрофорез) и могут быть поэтому подвергнуты электролитическому осаждению, подобному тому, как осаждаются металлы из растворов их солей. [c.14]

Наиболее распространенные современные иониты — твердые органические полимеры (смолы), в состав которых введены функциональные группы, способные к электролитической диссоциации. Полимерные цепи образуют трехмерную сетку, что достигается введением так называемой сшивки , или кросс-агента, — дивинильного соединения, взаимодействующего с двумя звеньями, принадлежащими разным полимерным цепям. Структура образующегося вещества [c.12]

Ионная проводимость наблюдается в полимерах, способных образовывать при электролитической диссоциации полиионы. Она особенно значительна у полимеров с большим водопоглощением. Электрическая проводимость нитратцеллюлозных, мочевино- и фенолоформальдегидных пленок на 30% и более определяется их ионной проводимостью 152, с. 21 ]. [c.132]

Нередко возникает задача электролитического получения полимерных пленок на катоде [15, 27, 62], поскольку анодное осаждение обладает рядом недостатков, например плохими электрическими характеристиками покрытий вследствие включения материала анода в растущую полимерную пленку. При осаждении на катоде полимерных покрытий из водных растворов в прикатодном пространстве происходит концентрирование гидроксильных ионов вследствие электрохимической реакции разложения воды. Чтобы полимерное вещество могло быть осаждено на катоде, оно должно удовлетворять двум требованиям растворяться в кислой или нейтральной среде и осаждаться при подщелачивании [15]. При проведении же процесса электроосаждения полимеров из неводных растворов дополнительно необходимы достаточно высокая проводимость растворителя и диссоциация полимерного вещества в нем с образованием поликатиона, а также тщательная очистка раствора от следов воды. Эти условия могут быть созданы, [c.32]

Волокнистые материалы, в том числе полученные из поливинилового спирта (винол) и полиакрилонитрила (нитрон), обладают очень развитой поверхностью и при соприкосновении с водой или слабыми растворами электролитов их поверхность, как правило, заряжается отрицательно. Возникновение электрокинетического потенциала (так называемого дзета-потенциала) на поверхности волокон объясняется в основном диссоциацией поверхностных электролитически активных групп полимера или преимущественной специфической адсорбцией ионов из раствора, а также ориентацией молекулярных диполей, входящих в состав жидкой фазы. В частности, дипольные молекулы воды могут определенным образом ориентироваться относительно полярных гидроксильных групп поливинилспиртового волокна или нитрильных групп макромолекул полиакрилонитрильного волокна. [c.228]

Полимерные молекулы могут быть электролитами, т. е. при растворении образовывать ионы. Ввести группы, способные к электролитической диссоциации, можно в ходе полимеризации. Например, при полимеризации акриловой кислоты СНа=СН—СООН можно получить полиакриловую кислоту, карбоксильные группы которой способны передать протон молекулам воды с образованием катионов оксония и карбоксилат-анионов. Можно превратить полимер в электролит и соответствующей химической обработкой. Например, обрабатывая полистирол сначала хлорсульфоновой КИСЛОТОЙ, а затем водой, можно ввести в его бензольные кольца сульфогруппы [c.146]

С раэвнт( ем химии высокомолекулярных соедипеннп стало возможным синтезировать самые разнообразные иониты, получившие название ионообменных смол. Для их синтеза применяют различные продукты полимеризации или поликонденсации пространственного (сетчатого) строения, При полимеризации в качестве сшивающего агента обычно используют дивинилбензол.) Эти пространственные полимеры являются как бы скелетом ионообменных смол. В состав ионообменных смол входят также ионогенные группы, т. е. группы, способные к электролитической диссоциации. К ннм относятся карбоксилыше груипь], сульфогруппы, в незначительной степени гидроксильные группы фенолов и др. Ионогенные группы могут входить в состав молекулы мономера, из которого [c.507]

Как уже отмечалось выше, солефильные интерметаллиды подвергаются электролизу. Они обладают некоторой растворимостью в ионных расплавах. Например, интерметаллид висмута МадВ немного растворим в расплавленном едком натре. Если висмутиду натрия приписать формулу димера, то схему электролитической диссоциации этого полимера в расплавленной щелочи можно изобразить таким образом [c.156]

Из разбавленных растворов олово удобно извлекать при помощи активированных углей. Основы этого метода применительно к разделению олова и железа были разработаны Б. Н. Ласкориным и И. А. Логвиненко [4]. Сущность его в том, что раствор с содержанием олова 7—8 г/л и железа 0,28 г л, при значении pH 2, пропускается через колонки, заполненные активированным углем с размером зерна 0,63—1 мм. В опытах, описанных в работе [4], сечение стеклянных колонок составляло 1,4 см при высоте слоя угля 1 м. Скорость пропускания растворов при сорбции составляла 5 см, а при регенерации (десорбции) — 1 сж в минуту. Перед пропусканием растворов угли активировались путем трехкратного кипячения в 15%-ной соляной кислоте. При пропускании через активированный уголь раствора, содержащего Sn b и РеСЬ, в первую очередь адсорбируется хлористое олово. Это, по-видимому, объясняется не только более высоким молекулярным весом ЗпСЬ и более низкой степенью электролитической диссоциации, но и полимеризацией. Не исключена возможность образования полимер- [c.165]

Отделение химии и металлургии Заведующий L. W. Н. Hallett Направление научных исследований применение статистических методов в аналитической химии теоретический расчет частоты колебания молекул электролитическая диссоциация индия и сплава индия с висмутом в водных щелочных растворах кинетика и механизм гетерогенных каталитических реакций низшее валентное состояние ниобия и тантала боразотные гетероциклические соединения устойчивость кумариновых кислот ацилирование по Фриделю — Крафтсу производных декалина электрохимия органических соединений дифференциальный термический анализ полимеров. [c.269]

Особое место среди высокомолекулярных веществ занимают ноли-алех тролиты — полимеры, которые, будучи растворены в соответствующих полярных растворителях, претерпевают электролитическую диссоциацию. Это происходит потому, что в звеньях полимерной цепи поли-электролита содержатся атомные группы, способные ионизироваться. [c.28]