Дискриминация моделей

Рис. 35. Дискриминация моделей воспламенения по Байесу.

На третьем этапе ППР синтеза кинетической модели конкурирующие кинетические модели, содержащие неизвестные кинетические параметры должны быть оценены но экспериментальным данным. Для установления их предварительных численных значений необходима постановка небольшой серии стартовых опытов. Практика показывает, что стартовые опыты, интуитивно выбранные исследователем, приводят обычно к вырожденным планам эксперимента, а использование подобных планов делает неэффективным в последующем использование процедур уточнения параметров и дискриминации моделей. [c.171]

Следует отметить также, что методы дискриминации моделей, в отличие от классического, еще недостаточно проверены на практике, поэтому до сих пор нельзя сделать надежных выводов об их эффективности. Отсюда становится очевидной необходимость проведения анализа работоспособности отдельных процедур дискриминации с целью установления их основных достоинств и недостатков [31, 32]. [c.193]

В заключение необходимо отметить эффективность рассмотренной процедуры совместного уточнения параметров и дискриминации моделей, позволяющей во многих случаях выявить наилучшую модель по меньшему числу наблюдений, чем при применении процедур последовательного уточнения и дискриминации моделей. [c.198]

Из моделей (3.224) л (3.225) предпочтение отдадим той модели, сумма квадратов отклонений которой будет меньше (т. е. в качестве критерия дискриминации моделей примем разность сумм квадратов отклонений [107]). Проинтегрируем уравнение (3.223) на отрезке [/", "+ ], получим [c.306]

Высокие степени превращения и легкость дискриминации моделей. [c.58]

Наличие одной из этих кривых позволяет, по крайней мере в принципе, определить парциальные давления любого заданного Числа любых заданных полимерных форм и, следовательно, константы диссоциации полимеров. Если для расчета используется кривая Р = /(У), то легко показать, что при наличии в выбранной модели полимерных форм для расчета парциальных давлений и величин АЯ и Дб для всех равновесий вида А = = геА, необходимо иметь 21 экспериментальных точек. При этом задано число полимерных форм, а не их форма, и заданному I могут отвечать несколько моделей с различными полимерами. Очевидно, что 21 точек достаточно для расчета любой модели, но недостаточно для дискриминации моделей. Для этого число точек должно быть по крайней мере удвоено. [c.106]

Однако первая же кинетическая модель, не противоречащая опытным данным, еще не может считаться наиболее вероятной или достоверной. Важно проверить все возможные механизмы и построенные из них кинетические уравнения. При этом может оказаться, что опыты удовлетворительно описываются двумя или более моделями. Для выбора между ними проводят дискриминацию моделей, ставя дополнительные опыты в такой области значений параметров процесса, в которой можно ожидать наибольшего расхождения между разными гипотезами. К сожалению, этими дополнительными процедурами нередко пренебрегают, что привело к появлению в литературе сомнительных моделей реальных химических процессов. [c.90]

Построение математических моделей физико-химических систем. Включает выбор типа и структуры модели, оценку ее параметров, оценку качества модели, дискриминацию моделей на основе всей имеющейся экспериментальной, теоретической и статистической информации. [c.240]

Дискриминация моделей и сопоставление с экспериментальными данными [c.82]

Дискриминация моделей и определение параметров рецепторного связывания [c.370]

Дискриминация моделей рецепторного связывания [c.394]

Как следует из проведенного в настоящей главе анализа, любое отклонение графика в координатах Скэтчарда от прямой линии означает, что лиганд-рецепторное взаимодействие идет по более сложной схеме, чем один лиганд-один некооперативный рецептор . Поэтому координаты Скэтчарда достаточно часто используются для дискриминации моделей рецепторного связывания. [c.394]

Это связано с тем, что гипотетическая ошибка распределения параметров максимальна в областях, наиболее существенных для дискриминации моделей рецепторного связывания (рис. 3.92). Поэтому в настоящее время для объективного и более надежного определения параметров все чаще обращаются к методам математической статистики. [c.477]

Дискриминация моделей комплексообразования. [c.481]

При этом интерпретация экспериментальных данных начинается с дискриминации модели рецепторного связывания (см. 3.3). Только после выбора адекватной модели возможно правильное определение ее параметров. [c.481]

Координаты Скэтчарда [ЬЯ /[Ь],[ЬЩ). Используются для дискриминации моделей рецепторного связывания, так как лю- [c.482]

Для того чтобы проиллюстрировать необходимость применения вероятностного подхода при описании лиганд-рецепторного взаимодействия, были рассчитаны распределения ошибок в различных координатах (рис. 3.96). Как видно из рис. 3.96о, с течением времени лиганд-рецепторного взаимодействия возрастает абсолютная и относительная ошибка, связанная с вероятностным характером лиганд-рецепторного взаимодействия, в прямых координатах. Как следует из рис. 3.966, распределение ошибок в координатах Скэтчарда ограничивает применение этих координат. Это связано с тем, что ошибка максимальна в области, наиболее сушественной для дискриминации моделей рецепторного связывания. [c.490]

Экспериментальное изучение (79). Кинетические модели (кинетические схемы) (80). Дискриминация моделей и сопоставление с экспериментальными данными (82). Определение численных значений параметров кинетической модели (83). Молекулярная модель (83). [c.710]

Дискриминация моделей и определение параметров [c.712]

Второй метод дискриминации моделей основан на усовершенствовании наиболее часто применяемых в физико-химических исследованиях процедур — энтропийной Бокса—Хилла и обобщенного отношения вероятностей. Оно достигается за счет того, что с использованием ранее развитого способа построения выборочной плотности распределения параметров оказывается возможным построить также выборочную плотность распределения наблюдений, аппроксимируемую с необходимой точностью системой полиномов Чебышева—Эрмита. Последняя позволяет вычислить не приближенные, а точные значения дискриминирующих критериев, которые устанавливают как меру различия между конкурирующими моделями, так и условия проведения дискриминирующих опытов. Тем самым существенно повышается надежность используемых процедур дискриминации, направленных на поиск истинной физико-химической модели процесса, а также значительно сокращается длительность самой процедуры поиска, что приводит к заметному сокращению времени экспериментирования. [c.199]

Если же модель нелинейна относительно подбираемых коэффициентов, применение критерия Фишера становится неоправданным. В этом случае можно строго проверить адекватность модели, перейдя к линеаризованному относительно коэффициентов описанию. Последнее можно получить по линейной части разложения в ряд Тейлора, а для химических процессов и более простыми методами [2]. Прй таком подходе дискриминация моделей заключается в отбрасывании тех из них, для которых Р-Отдать же предпочтение какой-либо -модели с Р нельзя. Этот подход был использован для анализа моделей паровой конверсии метана было найдено, что из двенадцати предложенных в литературе моделей лишь четыре можно считать адекватными 13]. [c.55]

Г. Для многооткликовых ситуаций осуществить последователь-вое планирование дискриминирующих экспериментов и дискриминацию моделей статистическими методами, не предусматривающими предварительной линеаризации моделей. Основными методами дискриминации являются энтропийный и последовательного отношения вероятностей. [c.82]

Формализованный подход к создагшю алгоритмического и программного обеспечения для формирования гипотез о механизмах протекания сложной химической реакции с планированием эксперимента по дискриминации моделей и оценки кинетических понятий включает два основных соотношения [c.17]

Задача дискриминации заключается в выборе такой модели среди нескольких конкурирующих, к-рая наиб, правильно отражает механизм процесса и обладает наилучшей предсказательной способностью. Эта задача реализуется сопоставлением результатов оценки соответствия модели опытным данным прн использовании разл. описаний одного и того же процесса или явления. Самый простой метод дискриминации состоит в вычислении параметров каждой предложенной модели по эксперим. данным и послед сравнении остаточных дисперсий. В качестве выбранной модели принимают модель с миним. остаточной дисперсией. Если не удается выбрать механизм, не противоречащий опытным данным, то либо расширяют исследуемую область, либо смещают расположение точек в факторном пространстве и операцию повторяют. Достоинство такого подхода заключается в том, что исследователь одновременно решает обе задачи - вычисление параметров и дискриминацию моделей. К недостаткам можно отнести то, что при этом часто требуются большие затраты времени на эксперименты и расчет параметров моделей. [c.561]

Дискриминация моделей и сопоставление с экспериментальными данными. В химико-кинетическом исследовании очень важным моментом является сопо ставление выводов, следуемых из кинетической модели с экспериментальными результатами. Если выводы кинетической модели описывают экспериментальные данные, говорят, что предложенная схема реакции соответствует экспериментальным результатам. При несоответствии результатов анализа экспериментальным данным удается исклклчить из дальнейшего рассмотрения какой-либо механизм или группу механизмов. Рассмотрение большого числа кинетических моделей позволяет по тем или иным шричинам, приводящим к расхождению выводов с экспериментальными результатами, отвергнуть не1 от5рые механизмы и выбрать механизм (или группу механизмов), соответствующий опытным данным. [c.8]

Рассматривая, насколько хороню соответствует та или иная модель всей совокупности результатов опыта, можно произвести выбор наилучшей модели — дискриминацию моделей. Однако и на этом пути получить однозначный ответ удается далеко пе всегда. Обратимся опять к простому примеру. Пусть для одпо-компонентного ненасьпценного пара известно давление только при одной температуре. Известны также объем и масса пара. Рассмотрим модели пар может быть или мономерным, или содержать какие-то полимерные формы. Имеющиеся данные позволяют рассчитать среднюю молекулярную массу пара = = mRT/PV. Если Мер = М оя, то вопрос о составе пара и выборе модели решен однозначно. Но если, например, М = 2Ммош, то нельзя однозначно утверждать, что в нарах обязательно димер и только димер, ибо этой ситуации в равной мере удовлетворяют и другие комбинации пар может состоять наполовину из мономера и наполовину из тримера, на 2/3 — из мономера и на 1/3 — тетрамера и т. д. И хотя данных достаточно для расчета двух парциальных давлений, при любой принятой модели дискриминация моделей по ним невозможна, необходимо иметь несколько точек на кривой зависимости Р = flT) или Р = fim/V). [c.105]

Если же обсуждать возмоя ность расчета и дискриминации моделей пе в принципе, а в действительных условиях, то необходимо иметь в виду следующее. Чем больше I, тем выше должна быть точность эксперимента. Для расчета парциальных давлений и особенно для дискриминации моделей необходимо, чтобы точность измерений была выше, чем изменение каждого из рассчитываемых нарциальпых давлений при переходе от точки к точке. При фиксированной точности эксперимента результаты будут тем лучше, чем шире интервал изменения независимого параметра (Г или тп/У), в котором проводятся измерения. Однако необходимо помнить, что в действительности ширина этого интервала всегда ограничена, а значит, ограничено и число экснериментальных точек на кривых. Точность современного тензиметрического измерения такова, что позволяет более или менее надежно исследовать системы с 4. [c.106]

Рассмотренные координатные методы могут быть успешно использованы для дискриминации моделей рецепторного свянта- [c.400]

Рассмотренные модели роста путем накопления субпопуляции клеток, потерявщих способность к репликации, приводят к качественно близким кинетическим картинам развития активной субпопуляции клеток. Однако количественные различия позволяют дискриминировать модели и из анализа экспериментальных данных получить информацию о механизме остановки роста. Можно предложить следующие критерии дискриминации моделей [c.618]

Взаимодействие соизмеримых концентраций лиганда и рецептора (372). Концентрация лиганда много меньше концентрации рецепторов (375). Изменение суммарной концентрации лиганда или рецептора (376). Дискриминация процессов изменения концентрации лиганда и рецептора (381). Диффузия лиганда (384). Кинетика ассоциации лиганда с рецептором при наличии нескольких типов связывающих мест (385). Связывание нескольких молекул лиганда с одной молекулой рецептора. Кооперативное лиганд-рецепторное взаимодействие (390). Дискриминация моделей рецепторного связывания (394). Метод преобразования координат Хилла (395). [c.712]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология