Реакция радикалов в условиях атмосферы

Получение алкоголятов натрия совершенно несложно при условии полного исключения из системы воды и проведения реакции в инертной атмосфере. Согласно одному из методов, тонкоизмельченный натрий (менее 100 мк) суспендируется в инертном жидком углеводороде и обрабатывается спиртом при этом образуется с количественным выходом алкоголят, суспендированный в углеводородном растворителе . Согласно другому методу, алкоголят натрия, алкильный радикал которого содержит четыре или менее атома углерода, получают при добавлении спирта к расплавленному натрию при температуре выше 130° С в атмосфере азота избыток спирта затем отгоняется. В зависимости от скорости добавления метанола при 134° С образуется метилат натрия со степенью чистоты 93,6—96,5% аналогично при 130—140° С образуется 86,4— 95,3%-ный этилат натрия и при 140—150° С — 88,2—88,8%-ный пропилат натрия. Примеси состоят из гидроокиси натрия, карбоната натрия и спирта. При получении метилата натрия выход повышается, если натрий диспергирован в порошкообразном метилате. [c.177]

Естественно предположить по аналогии с аминами [12] и углеводородами [13], что первичная атака фенола озоном должна происходить по наиболее слабой связи, т. е. приводить к образованию феноксильного радикала. Однако в условиях опытов (реакция протекает в атмосфере кислорода) феноксильные радикалы неустойчивы, их ЭПР-спектры сильно уширены, и хотя радикалы [c.224]

Свободным радикалом называется частица, обладающая ненасыщенными- валентностями (ниже, в разд. 2.5 дано определение этого понятия на основе электронных представлений).) Такими частицами являются, например, -СНз и -МНг. В обычных условиях свободные радикалы, как правило, не могут существовать длительное время, так как они весьма реакционноспособны и реагируют друг с другом, образуя инертные частицы. Например, два метильных радикала -СНз соединяются в молекулу этана СгНе Протекание многих реакций невозможно без участия свободных радикалов. При очень высоких температурах (например, в атмосфере Солнца) единственными двухатомными частицами, которые могут существовать, являются свободные радикалы ( N, -ОН, СН и некоторые другие). Много свободных радикалов присутствует в пламени. [c.52]

Наибольщее распространение из них в свое время получил тетраэтилсвинец - Pb( 2Hs)4, механизм действия которого состоит в следующем. При повышенной температуре в условиях цилиндра это соединение, распадаясь, образует радикалы свинца и этильный. Последний является ингибитором пероксидооб-разования, а радикал свинца в атмосфере кислорода окисляется до диоксида свинца, реагирующего с уже образовавшимися пероксидами углеводородов и восстанавливающего их до оксидов, более стойких к самовозгоранию. В этой реакции образуются молекула воды и оксид свинца, который является нелетучим соединением и может отлагаться внутри цилиндра. Чтобы вынести из цилиндра двигателя с выхлопными газами оксид свинца, вместе с тетраэтилсвинцом в бензин можно вводить соеди-нение-выноситель (например, дибромэтан С2Н4ВГ2), образующий с оксидом свинца летучее соединение, выбрасываемое вместе с выхлопными газами. [c.180]

Прямое влияние повышенных температур на протекание реакции объясняется изменением термодинамических соотношений между исходными реагентами, промежуточными частицами и продуктами. Реакции диссоциации малых молекул сопровождаются увеличением числа частиц в системе. Они все эндотермичны, но для них характерно положительное изменение энтропии порядка 30 кал/(моль-град) на одну дополнительно образовавшуюся молекулу. Свободная энергия ДС° = ДЯ°—7Д5°, отнесенная к стандартным условиям, меняется от больших положительных до больших отрицательных величин при росте температуры. Для системы водород — кислород перекись водорода Н2О2 стабильна (не распадается на Нг и Ог) только до температур порядка 1300 К при парциальных давлениях около одной атмосферы. Малоактивный радикал НОг с энергией связи 47 ккал/моль начинает заметно распадаться на Н и Ог при температурах выше 2000 К, что является обратным процессом для реакции обрыва. При температурах 2500—ЗООО К происходит уже распад НаО, а затем и двухатомных продуктов распада Н2О. При таких высоких температурах значительно уменьшается экзотермичность реакции и реальный прирост температуры становится существенно меньше максимально достижимого в процессе адиабатического горения. [c.118]

Длительность периода индукции (/, <0,5—1 мс) для умеренно разбавленных водородно-кислородных и водородно-воздушных смесей в условиях, когда 2ка — Й/[М])/ й 0,2, более или менее удовлетворительно описывается уравнением (2.11) с имеющимися данными по константам скоростей реакций (0), (а) —(с) и (f). Многие эксперименты проведены в условиях, когда температура ниже или давление выше значений, соответствующих равенству 2ка = ДМ]. При достаточно низких давлениях (/ 0,5 атм)—это условие второго взрывного предела вплоть до температур 850 К. При воспламенении за отраженными ударными волнами оно реализуется при температурах выше 1000 К и давлениях в несколько атмосфер. На основании механизма реакции на третьем взрывном пределе равенство величин 2ка и /[М] определяет расишренный второй предел и отделяет высокотемпературную область быстрого воспламенения с довольно малым образованием радикала НОг от области, которая расширяется при более низких температурах и переходит [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология