Дифенилкарбонат для получения поликарбоната

Их применяют главным образом для получения поликарбонатов — важного класса. полимеров, обладающих ценными техническими свойствами. Для этого обычнб служит дифенилкарбонат, который при алкоголизе (переэтерификации) двухатомными фе- [c.236]

Другим способом получения поликарбонатов является алкоголиз эфиров угольной кислоты дифенилолпропаном. Для этой цели более пригоден дифенилкарбонат (так как с диметилкарбонатом устанавливается равновесие, очень неблагоприятное для образования эфиров фенолов) [c.266]

Более подробное исследование данного метода получения поликарбоната в расплаве исходных компонентов без использования вальцов показало, что, по-видимому, молекулярный вес полимера не может превышать 20 000—30 ООО. Исследование кинетики протекания реакции позволило установить ее ступенчатый характер, причем наилучшим катализатором процесса служит окись цинка. Необходимо при использовании указанного метода строго соблюдать следующие мольные соотношения дифенилкарбонат 2,2-бис(4 -оксифенил)-пронан, равные 1,5 1 или 1,2 1 [20]. [c.515]

При получении поликарбонатов методом пере этерификации в каг-честве эфира угольной кислоты используется дифенилкарбонат. [c.67]

Вопросам исследования кинетики и механизма реакции пере-этерификации дифенилкарбоната и других производных угольной кислоты с т. и. бисфенолами, а также свойствам полученных поликарбонатов посвящены работы И. П. Лосева и сотрудников [2—6]. Некото рые сведения о процессе поликонденсации дифенилолпропана и дифенилкарбоната приводятся X. Шнеллом [7], К. Томпсоном и К. Гольдблюмом [8]. В иностранной патентной литературе [9—13] имеются данные о применении различных катализаторов в процессе переэтерифика-ции, в частности слабоосновных соединений как соли и окислы тяжелых металлов (цинка, марганца, кобальта и других). И. П. Лосевым в качестве катализаторов успешно применялись бутилаты титана. Наиболее педходящими условиями для процесса п реэтерификации являются следующие [c.71]

Большое влияние на полиэтерификацию оказывает природа выбранного катализатора и при синтезе поликарбонатов из б с-фенолов и дифенилкарбоната. Такие кислые катализаторы, как борная кислота, /г-толуолсульфокислота, не являются очень эффективными катализаторами данного процесса. Сравнительно неэффективны в нем и смеси ацетатов различных металлов магния, кадмия, цинка, кальция и других — с соединениями сурьмы. Значительно ускоряют процесс полипереэтерификации основные катализаторы, такие, как щелочные или щелочноземельные металлы, их окиси, гидриды, амиды, а также окиси цинка, свинца, сурьмы. Титан- и алюминийорганические соединения, использованные в качестве катализаторов в данном процессе, часто приводят к образованию окрашенных поликарбонатов и стимулируют побочные процессы разложения. Обычно при получении поликарбонатов этим способом тот или иной катализатор берут в реакцию в количестве 0,00001 — 0,1% от веса поликарбоната [36]. [c.170]

При получении поликарбонатов взаимодействием дифенилкарбоната с бис-фенолами при высокой температуре в присутствии щелочных катализаторов [c.178]

Для исключения действия растворителя при получении поликарбоната используют метод переэтерификации дифенилкарбоната дианом в присутствии катализаторов щелочного характера (гидроксиды или гидриды щелочных металлов, оксиды или органические соединения алюминия, титана, цинка) в количестве до 0,1% от массы образующегося поликарбоната. Получаемый по такой технологии поликарбонат сразу же подвергается гранулированию. Однако метод переэтерификации не нашел широкого промышленного применения из-за технологических трудностей необходимости проведения процесса при высокой температуре и глубоком вакууме. [c.255]

Возможно, что отщепление НС1 в некоторых случаях не является единственным результатом дополнительной ноли-конденсации поликарбоната. При получении последнего при взаимодействии дифенилкарбоната с 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропаном нам удалось наблюдать в конечной стадии (нагревание в вакууме при 280—290°) появление отсутствовавшего до этого небольшого количества сублимата данного дифенола. Это делает в какой-то степени вероятным протекание в определенных условиях конденсации по реакции [c.49]

Томпсон и Гольдблюм , описывая процесс получения поликарбонатов путем переэтерификации дифенилкарбоната бкс-(окси-арил)-алканами, обращают внимание на ряд особенностей этого метода. Не указывая, какие следует применять катализаторы, они рекомендуют нагревать смесь 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропана с дифенилкарбонатом сначала при 200—230° и давлении 20—30. 1Ш рт. ст. до удаления 80—90% образующегося при поликонденсации фенола, а затем продолжать нагревание при 290—300° и остаточном давлении менее 1 мм рт. ст. Готовый продукт, представляющий собой вязкий расплав, удаляется из аппарата путем шприцевания в атмосфере инертного газа. Для згвершения процесса поликонденсацни и получения высокомолекулярных поликарбонатов необходимо обеспечить возможно полное удаление фенола из реакционной массы. Существенное значение для поликонденсации имеет конструкция аппарата. При работе в реакторе с мешалкой получается полимер с характеристической вязкостью (в диоксане) 0,6—0,7. Во вращающемся аппарате могут быть получены более высокомолекулярные поликарбонаты с характеристической вязкостью, превышающей 1,5. [c.51]

Позднее поликарбонаты были получены Бишофом и Хеденштрёмом [2], осуществившими переэтерифика-цию дифенилкарбоната диоксибензолами при повышенных те.мпературах. Однако то обстоятельство, что полученные продукты были неплавкими и нерастворимыми, не позволило использовать их для технологических целей в течение длительного времени. [c.7]

Описанные выше методы обеспечивают получение высокомолекулярного полимера только в том случае, если образующийся в ходе реакции поликарбонат растворим в инертной реакционной среде. Метод переэтерификации свободен от этого ограничения. В этом методе используется реакция поликонденсации ароматических диоксисоединений с дифенилкарбонатом или бнсарилкарбона-том или реакция поликонденсации арил-бис-карбонатов [c.97]

Пользовались резорцином марки чистый (ТУ МХП 2065-49). Дифенилкарбоиат получили лабораторным путем из фенола и фосгена. Для этого через водный раствор фенолята нат рия, содержащий 15—20 процентный избыток свободной щелочи, иропускали в 10-процентном избытке газообразный фосген. Полученные белые крупинки дифенилкарбоната расплавляли и промывали кипящей дистиллированной водой для удаления примесей [14]. Продукт перекристаллизовали из изобути-лового спирта. Выход 80% ог теоретического. Температура плавления полученного дифенилкарбоната 79,5°С. По литературным данным дифенилкарбонат имеет температуру плавления 80°С [18]. В случае применения данного метода синтеза поликарбонатов в промышленности, выделяемый в процессе поликонденсации фенол можно повторно использовать для получения исходного дифенилкарбоната. В качестве инертного газа для вытеснения воздуха из аппаратуры, перемешивания реакционной смеси и снижения парциального давления паров фенола, применяли чистый азот. [c.72]

Получение смешанных поликарбонатов из ароматических и алифатических диоксисоединений методом переэтерификации происходит с достаточной скоростью только тогда, когда в качестве переэтерифицируемого соединения применяют диарилкарбонаты, например дифенилкарбонат. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология