Поликонденсация ароматических соединений

При карбонизации органических веществ в жидкой фазе одновременно идут процессы деструкции и поликонденсации. На низкотемпературной стадии превалирует деструкция, по мере углубления процесса доля реакций поликонденсации увеличивается. Процесс карбонизации можно характеризовать по энергии активации основной ее стадии. Для перехода органического вещества в углерод, проходящего в жидкой фазе, энергия активации составляет величину порядка 250—420 кДж/моль, т.е. соответствует разрыву связей в алифатических и ароматических соединениях [6]. , [c.7]

В последнее время для реакции поликонденсации часто приме-няют ароматические соединения. Например, при поликоиденсации [c.48]

Особым типом реакции поликонденсации является дегидрирование ароматических соединений, при котором соединение низкомолекулярных молекул происходит в результате межмолекулярного дегидрирования. В отличие от стандартных реакций поликонденсации дегидрогенизационная поликонденсация возможна лишь в присутствии катализатора. Катализатор образует комплекс с мономером, и только этот комплекс способен реагировать в требуемом направлении. [c.223]

Поликонденсация хлорметилированных ароматических соединений в присутствии 1пС 2 [c.101]

Ограничения и недостатки. Антиоксиданты неэффективны при ингибировании процессов смолообразования, протекающих не по радикально-цепному механизму. Это окислительная поликонденсация гетероциклических соединений и конденсированных ароматических углеводородов, коагуляция смолисто-асфальтеновых веществ и т. д. Такие процессы протекают в топливах, содержащих большие количества продуктов деструктивной переработки нефтяных остатков, например в дизельных топливах, содержащих легкий газойль каталитиче- [c.101]

Реакция Фриделя — Крафтса может быть использована для синтеза ароматических реакционноспособных олигомеров [1]. В литературе имеются указания [2] на возможность применения ее для получения фосфорсодержащих полимеров при совместной поликонденсации хлорметилированных ароматических соединений с триарилфосфатами. Эти соединения имеют незамещенные активированные положения в фенильных ядрах и поэтому могут участвовать в реакциях алкилирования. Однако конкретные данные по условиям проведения такой реакции отсутствуют. С другой стороны, от введения фосфора в олигомер следует ожидать повышения огнестойких свойств продуктов, полученных на основе таких фосфорсодержащих олигомеров. [c.53]

Из них видно, что, наряду с классическим способом получения полиариленсульфи-дов поликонденсацией полигалогенароматических соединений с сульфидом натрия [1 , 6-12], возможно получение ароматических серосодержащих полимеров и прямой поликонденсацией замещенных (и незамещенных) ароматических углеводородов с элементной серой [20, 22, 35-37], переарилированием дифенил-сульфида в присутствии хлористого алюминия [18, 31], поликонденсацией дитиолов с бензохиноном, солями, элементоорганическими соединениями [26-28], взаимодействием п-фенилендиамина с ароматическими дисульфенилхлоридами [19, 25] и др. [c.190]

Основными путями создания селективных ионитов, в том числе поликомплексонов, служат а) введение функциональных групп в молекулу полимера (наиболее часто в качестве полимера выступает сополимер стирола и дивинилбензола) б) полимеризация мономеров, содержащих хелатообразующую группу в) поликонденсация ароматических хелатообразующих соединений с формальдегидом. [c.238]

Для синтеза полимерных ароматических соединений, содержащих в макромолекулах определенные функциональные группы, применение большинства известных поликонденсационных методов весьма затруднительно. Действительно, содержащиеся в мономерах функциональные группы в условиях поликонденсации подвергаются различным химическим превращениям, приводящим к обрыву растущих цепей и образованию сложной смеси полимеров разветвленной или сетчатой структуры и продуктов, не поддающихся идентификации. [c.91]

Известны два довольно редких случая, когда принцип независимости активности реакционного центра от длины макрорадикала или полимерной цепи может не соблюдаться (поликонденсация бифункциональных соединений, протекающая с образованием сопряженной полимерной цепи). Примером такой реакции может служить поликонденсация ароматических диаминов с ароматическими диальдегидами с образованием высокомолекулярных шиффовых оснований [c.41]

НЕКОТОРЫЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ МНОГОЯДЕРНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, ЯВЛЯЮЩИЕСЯ ПРОДУКТАМИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.435]

К многоядерным ароматическим соединениям относятся высокополимеры, получающиеся в результате процессов поликонденсации и полимеризации, например поликонденсации фенола с формальдегидом в молекулах фенолоформальдегидных смол большое число оксифенильных групп связано метиленовыми мостиками (стр. 367). К этой же группе относятся полистиролы, в которых большое число ароматических ядер связано этиленовыми мостиками — СНг — СНг — (стр. 351). Здесь мы рассмотрим аналогичные вещества, образующиеся в результате введения в ароматические ядра полимеров некоторых функциональных групп и получившие в последние годы весьма большое практическое значение в качестве так называемых ионообменных смол. [c.435]

Большое количество полимеров и сополимеров с циклами в цепи синтезировано при помощи реакций поликонденсации ароматических соединений с галоидалкилами и переарилированием. Так, было осуществлено переарилирование монофтор- и моно-хлордифенилметанов совместная поликонденсация 1,2-дихло р-этана с бензолом и хлор- или фторбензолом ео-ез, (.д смесью хлорбензола и фторбензола бромбензолом . [c.893]

Окислительная дегидрополи-коиденсация бензола Полициклотримеризация эти-нильны х соединений Поликонденсация ароматических соединений с хлорал-кильными группами и ароматических углеводородов Пиролиз л-ксилола с осаждением паров промежуточного л-ксилилена па поверхности и его полирекомбинация Поликонденсация хлорангидри-дов ароматических карбоновых кислот и ароматических углеводородов в полифосфор-ной кислоте или органических растворителях в присутствии катализаторов Фриде-ля — Крафтса Полимеризация малеинового ангидрида в присутствии радикальных инициаторов или под действием -излучения [c.8]

Ароматические полисульфоны получают поликонденсацией фенолятов двухатомных фенолов с галогеыпроизводными ароматических соединений с подвижными атомами галогена, так, напримеп, [c.401]

Переокислением смеси асфальта пропановой деасфальтизации с гудроном из ромашкинской нефти (1 1) до температуры размягчения 90—95 °С и разжижением этой смеси дистиллятным экстрактом селективной очистки масел можно получать улучшенные дорожные битумы БНД-60/90 и БНД-90/130. Интенсивный и глубокий процесс поликонденсации асфальтенов, протекающий при окислении асфальтов деасфальтизации, с последующей пластификацией веществами, содержащими высококон-денсированные ароматические соединения, — экстрактами селективной очистки масел способствует понижению температуры хрупкости и повышению интервала пластичности компаундированных битумов. Это объясняется [216, 241] влиянием степени поликонденсация асфальтенов и мальтенов на чувствительность битумов к изменениям температуры. [c.270]

Например, высокотемпературной конденсацией о-карборана с трифенил-боратом синтезированы фенокси-л<-карбораны, гидролизом которых получены соответствующие боргидроксифениленкарбораны - исходные для синтеза карборансодержащих полимеров, в частности полимеров фенолформальдегидного и эпоксидного типов [159]. Олигофенилен-, олигонафтилен- и олигоантраценкар-бораны, полученные высокотемпературной поликонденсацией о-карборана с соответствующими ароматическими соединениями под давлением при 400-460 °С, представляют собой порошки, окрашенные от светло-желтого (бензол) до темно-коричневого цвета (антрацен). При степени завершенности реакции по карборану до 95% олигомеры хорошо растворимы в ацетоне, бензоле и хлороформе [31, 180]. Термическая конденсация карборана-12 возможна и с ферроценом [31]. [c.281]

Поликонденсацией ароматических дибромидов, содержащих эфироксогруппы, ароматических диаминов и монооксида углерода, катализируемой соединениями палладия, синтезированы высокомолекулярные полиэфиркетонамиды [99]. [c.292]

Растворители не должны смешиваться с водой, они должны быть инертными в условиях реакции и иметь достаточно высокую Гк (30—100 °С), чтобы можно было проводить процесс поликонденсации в оптимальных условиях. Целесообразно применять в качестве такого растворителя смесь растворителя и нерастворителя с Э.К., лежащей в указанном выше интервале, так как подбирая различные соотношения растворитель — нерастворитель, можно очень тонко регулировать молекулярный вес поликарбоната (табл. 1). Можно использовать смеси соединений с более широкой областью Э.К. (от 65 до 150). Вещества с Э. К- 30—65 могут быть использованы в качестве нерастворителей в системе растворитель — нерастворитель. Типичными такими растворителями являются бутилхлорид (Э. К. 71,0), амилхлорид (Э. К- 70,9), н-про-пилхлорид (Э.К. 72,4) и т. д. Типичными растворителями, которые используются в смеси растворитель — оса-дитель, являются хлорированные алифатические углеводороды метиленхлорид (Э. К. 102,7), этиленхлорид (Э. К- 104,73), 1,4-дихлорбутан (Э. К. 92,73) ароматические соединения хлорбензол (Э. К. 89), ксилол (Э. К-84) и т. д. [c.65]

Относительные скорости и условия поликонденсации хлорметилированных производных ароматических соединений представлены в табл. 2. Относительную скорость определяли отношением средней скорости поликонденсации соответствующего хлорметилиро-ванного соединения к средней скорости поликонденсации 4-феноксибензилхлорида до глубины 30%. Наиболее реакционноспособными соединениями являются производные дифенилового эфира и нафталина. Поликонденсацию указанных соединений осуществляли в более мягких условиях и с высокими скоростями. При получении олигомеров из производных дифенилметана, ди нила и антрацена требуются более жесткие условия. Кроме того, при осуществлении поликонденсации хлорметилированных производ- [c.101]

Принцип действия. В общем случае процессы образования смол и осадка в топливах не сводятся только к реакциям радикально-цепного окисления углеводородов. Возможны полимеризация олефинов с активной двойной связью, окислительная поликонденсация полициклических ароматических соединений и азотсодержащргх гетероциклов, окисление серосодержащих соединений до сульфокислот. Что касается окисления углево дородов, то оно остается преобладающим процессом, в результате которого образуются спирты, кислоты и сложные эфиры, претерпевающие реакции полиэтерификации и поликонденсации. Многие из этих реакций уплотнения ускоряются в при- [c.107]

Колесников, Коршак и Смирнова [10] установили, что реакция поликонденсации хлористого метилена с галоидопроизводными бензола протекает так же, как и поликонденсация с бензолом, за исключением реакции с бромбензолом, которая осложняется побочными реакциями перехода галоида от одних молекул ароматического соединения к другим. Те же авторы нашли [И], что поликонденсация 1,2-дихлорэтана с 1,2-дифе-нилэтаном приводит к образованию полифениленэтила по следующей схеме [c.715]

J ароматическим соединениям, реагирующим таким образом, относятся крезолы [140], диметиланилин [678] и о-крезотиновая кислота [256]. Сходным образом 2,4-дисульфобензальдегид образует с ароматическими соединениями, например с диэтиланилином [199]. прочные красители. 2-Моносульфокислота реагирует с нафталином [229, 676] и с алкилированными фенолами [229], образуя син-таны п поверхностно-активные агенты. 3-Изомер образует с фенолами пли с фепантреном [676] дубильные вещества. Дисульфобензальде-гпд также дает синтаны [676] с крезолами и смачивающие агенты с нафталином или алки.лированными фенолами [229]. Дисульфокислота имела и некоторое промышленное применение в качестве промежуточного продукта в производстве ионообменных смол путем конденсации с резорцином и последующей поликонденсации с формальдегидом [400, 646]. [c.271]

Известен ряд акцепторов галоидоводородов, применяемых при поликонденсации ароматических диаминов с дихлорангидрида-mh2>3i17 триэтиламин, метилморфолин, диэтиланилин, пиридин, диметилацетамид. При этом в качестве растворителя использовались различные соединения (табл. 23). [c.133]

Полиазометины получаются поликонденсацией ароматических дикарбонилсодержащих соединений с ароматическими диаминами или обменными реакциями. [c.190]

Ароматические полисульфиды получают путем электрофильного присоединения серы или ее галогенидов к ароматическим соединениям, гомополиконденсацией п-галогентиофенолятов или взаимодействием ароматических дигалогенидов с серой и карбонатом натрия. В промышленности поли- -фениленсульфид получают с 1968 г. поликонденсацией в N-метилпирролидоне я-дихлорбензола с сульфидом натрия. При 315—370 °С из полимера можно получить покрытия или изделия литьем под давлением. Температура длительной эксплуатации поли-п-фениленсульфида 180—260 °С. Основ- [c.284]

Поликонденсацию таких соединений с ароматическими диаминами проводят в растворе диметилацетамида или диметилформамида в присутствии акцепторов НС1 при 20—240 °С, получая на первой стадии растворимые полиамидоксимы, которые в присутствии дегидратирующих средств, таких, как пиридин и / или п-то-луолсульфохлорид, превращаются в полибензимидазолы [126] [c.877]

Поэтому большинство теплостойких полимеров получают принципиально новыми методами [1—9], основанными на использовании в синтезе полимеров высокореакционноспособных мономеров, таких, как галогенангидриды и ангидриды поликарбоновых кислот, изоцианаты и цианаты, активированные галогенсодержащие ароматические соединения и др. Так, поликонденсацией дихлоран-гидридов дикарбоновых кислот с биефенолами и диаминами получены высокомолекулярные полиарилаты [c.7]

В литературе имеются также и другие указания [14, стр. 291 ], Лто получение фенолформальдегидных катионитов, содержащих метиленсульфогруппы, может быть осуществлено не только в щелочной, но и в кислой среде. Поскольку сульфогруппы боковой цепи в отличие от сульфогрупп, связанных с ароматическим ядром, устойчивы в кислой среде, для образования нерастворимых продуктов, очевидно, также необходимо присутствие в реакционной смеси свободного фенола, так же как при щелочной поликонденсации. При совместной поликонденсации в кислой среде /г-фенолсульфокислоты, фенола и формальдегида скорость взаимодействия с формальдегидом ароматического соединения, содержащего в ядре заместитель второго рода, значительно меньше скорости фенолформальдегидной поликонденсации. По-видимому, следует полагать, что скорость реакции фенолметиленсульфо-кислоты с формальдегидом в кислой среде более близка к скорости поликонденсации фенола с формальдегидом. [c.146]

Особенность бифункциональных ароматических соединений (и алифатических с числом метиленовых групп меньше 6) — изменение реакционной способности функциональных групп, после того как прореагирует первая из них [30, 31], т. е. Ку/КгФ - и /Сг — константы ацилирования). Различие в активностях возникает вследствие изменения основности аминогрупп или электрофильности ацилирующих групп. Большое отклонение величины К1/К2 от единицы может привести к особому виду поликонденсационных процессов [31]. Участие в реакции мономера с К1/Кг> равносильно введению почти монофункционального соединения. Наибольший интерес могли бы представить процессы, в которых /С1//С2<С1. Такие процессы по ряду закономерностей приближаются к свободнорадикальной полимеризации. Нарушается характерная для поликонденсации зависимость между молекулярной массой полимера и глубиной превращения. Согласно расчетам [31], при /С1//Сз 0,01 высокая молекулярная масса может быть достигнута уже при 70%-ном превращении. К настоящему времени известны лишь немногие примеры поликонденсации бифункциональных соединений, для которых /С1//С2<1 [32]. [c.47]

К лестничным полимерам, близким по строению к пирронам, относятся полихиноксалины и полиизоиндолхиназолиндионы. Первые сведения о них появились в 1966—1967 г.г. [219], при этом указывалось, что полимеры обладают высокой термостабильностью, высокой молекулярной массой некоторые из них хорощо растворяются в доступных растворителях с образованием концентрированных растворов. Высокомолекулярные полихиноксалины получают путем поликонденсации ароматических тетраминов с тетракарбонильными соединениями типа диглиоксалей [c.173]