Получение поликарбонатов и их свойства

Процесс получения поликарбоната заключается во взаимодействии дифенилолпропана с фосгеном (реакция фосгенирования) в присутствии катализаторов и веществ, связывающих выделяющийся хлористый водород. Эта реакция может проводиться при пропускании фосгена через водно-щелочной раствор дифенилолпропана, причем полимер выпадает из раствора, а хлористый водород связывается едким натром (гетерогенный процесс), или пропусканием фосгена через раствор дифенилолпропана в пиридине, который является и растворителем полимера и связывает хлористый водород (гомогенный процесс), или при пропускании фосгена через водно-щелочной раствор дифенилолпропана в присутствии метиленхлорида-. Метиленхлорид не смешивается с воднощелочным раствором, но растворяет образовавшийся полимер (процесс на границе фаз).Последний способ имеет наибольшее распространение, так как дает полимер с лучшими физико-механическими свойствами и большим выходом. Этот процесс проводится в присутствии щелочных катализаторов — ацетата натрия, сульфита натрия, едкого натра, триэтаноламина и др. [c.268]

Получение поликарбонатов и их свойства [c.514]

Для объяснения специфических свойств ароматических поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения необходимо связать температурные характеристики различных поликарбонатов с природой исходных ароматических бисфенолов. В табл. 7 и 8 представлены температуры стеклования и плавления поликарбонатов, полученных пз различных бисфенолов [35]. Для ряда полимеров, приведенных в этих таблицах, увеличение размера заместителя К (при переходе от атома водорода к метильному и пропильному радикалам) приводит к понижению температур плавления и стеклования, так как вследствие асимметричного строения молекулярные цепи оказываются удаленными друг от друга. Однако введение заместителей большего объема, таких как изо-пропильный или фенильный радикалы, не вызывает дальнейшего понижения температур плавления и стекло- [c.140]

Книга посвящена сравнительно новому и перспективному классу полимеров—поликарбонатам, которые благодаря ценному комплексу свойств находят широкое примепение в радиопромышленности, в машино- и приборостроении, в сельском хозяйстве, медицине и др. В книге рассмотрены основные методы получения поликарбонатов, их структура, физикохимические, физико-механические и диэлектрические свойства, способы переработки в изделия и области применения. Отдельная глава посвящена модификации поликарбонатов. [c.2]

Взаимодействием фенола с 1,5-диалкил-1,4-циклогексадиеном в кислой среде могут быть получены 1,3-бис(4-оксифенил)-1,3-ди-алкилциклогексаны - сырье для получения поликарбонатов с высокой температурой стеклования (10-45 °С), оптически прозрачные, с высокой пластичностью, превосходящие по свойствам поликарбонаты из бисфенола А [347]. [c.146]

Изучение закономерностей реакции получения поликарбонатов методом межфазной поликонденсации, позволило определить оптимальные условия этого процесса и их зависимость от строения и свойств исходных бисфенолов, что дает возможность осуществлять направленный синтез поликарбонатов с заданными свойствами. [c.22]

Наиболее часто встречающиеся и идентифицированные примеси перечислены в табл. 1 и 2. В табл. 2 приведены допустимые количества примесей в бисфеноле А, не мешающие получению поликарбоната с заданными свойствами. [c.46]

Из обширной группы простых и сложных полимерных эфиров весьма небольшое их число получило практическое значение как пленкообразующие полимерные продукты для изготовления пленочных материалов. Из них наибольшее распространение приобретают в настоящее время поликарбонаты и полиэтилентерефталат. Поэтому в дальнейшем мы остановимся на методах получения и свойствах именно этих полимеров, на технологии переработки указанных полиэфиров в пленочные материалы и свойствах пленок. Это, конечно, не значит, что в дальнейшем не будут предложены новые полиэфиры для изготовления пленок. [c.513]

Рассмотренные методы получения поликарбонатов в расплавах исходных компонентов имеют некоторое преимущество перед другими методами, которое заключается в том, что в реакционной смеси отсутствует растворитель. Нет необходимости его удалять, и в то же время получаемый продукт характеризуется значительной плотностью, что исключает его гранулирование. Однако эти методы страдают и рядом существенных недостатков. Основной из них состоит в том, что указанными методами пока невозможно получить поликарбонаты с достаточными молекулярными весами, обеспечивающими формирование должных прочностных свойств поликарбонатных пленок [14]. По-видимому, эти продукты могут быть использованы лишь для изготовления изделий при литье под давлением или при непрерывном выдавливании. Другим недостатком является повышенная требовательность к реакторам, которые должны быть герметизированы, что несомненно ограничивает аппаратурные возможности метода. [c.517]

Хлористый метилен (ХМ) и тетрахлорэтилен (ТХЭ) используются соответственно в качестве растворителя и осадителя при получении поликарбоната (ПК) — полимера, обладающего комплексом уникальных физико-механических и технологических свойств. Для усовершенствования технологии осаждения полимера нужны точные данные о взаимной растворимости ПК, ХМ и ТХЭ, иначе говоря, — о составе фаз в двойных и тройных смесях указанных веществ, а также данные [c.38]

Важным условием получения поликарбоната с высокими показателями физико-механических свойств является особая чистота исходного сырья и герметичность аппаратуры, так как проникание воздуха в горячий расплав может привести к образованию неплавкого и нерастворимого сшитого полимера. [c.273]

Для улучшения эксплуатационных свойств поликарбонат армируют стеклянными волокнами. С этой целью применяют бесщелочное рубленое волокно с длиной отрезка 2—5 мм и диаметром элементарного волокна 7—10 мкм. Наполнение стеклянным волокном осуществляется в процессе получения поликарбоната при высаждении. Это обеспечивает равномерное распределение волокна в полимере. [c.164]

В табл. 10 приведены ароматические диоксисоединения, которые не относятся к числу производных ди-(оксифе-нил)-метана, но в лабораторном масштабе могут быть использованы для получения поликарбонатов с интересными свойствами. [c.103]

Поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов получают межфазной поликонденсацией или поликонденсацией в растворе (в среде пиридина). Полимеры плавятся выше 300 °С и имеют очень высокие температуры стеклования (200—300 °С). Такие поликарбонаты растворяются в хлорированных алифатических и ароматических углеводородах, циклогексаноне, диоксане, набухают в алифатических кетонах, эфирах, тетрахлорэтане и не растворяются в спиртах и насыщенных углеводородах. Все поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов аморфны и не кристаллизуются даже при нагревании или растяжении. В табл. 1 приведены некоторые свойства этих поликарбонатов. Такие поликарбонаты используют для получения пленок из раствора. Получен- [c.241]

При изоморфизме цепей макромолекул наблюдается совместимость различных поликарбонатов при всех соотношениях, что позволяет применять системы смесей поликарбонатов для получения композиций с необходимыми свойствами и, следовательно, имеет прикладное значение. [c.120]

Для поликарбонатов, особенно синтезированных методом межфазной поликонденсации, когда имеется неоднородная система и в процессе получения происходит частичная деструкция, наличие условий, принятых Флори, спорно. Поэтому совпадение или несовпадение результатов с уравнением Флори может и не иметь значения при оценке свойств полимеров. [c.130]

Основные свойства таких поликарбонатов приведены в табл. 4. Они обладают высокими температурами стеклования, что позволяет использовать их при температурах от 150 до 200 °С. Поликарбонаты хорошо растворимы в органических растворителях. Особенно хорошей растворимостью обладают поликарбонаты Сз и С4, поэтому эти поликарбонаты целесообраз но использовать для получения пленок из раствора. Такие пленки негорючи, обладают хорошими механическими и диэлектрическими свойствами. Кроме того, полимер Сг можно перерабатывать из расплава литьем под давлением при 260—300°С. Поликарбонат С4 обладает очень высокой Гпл и поэтому его переработка из расплава невозможна. Однако его перерабатывают в смеси с другими поликарбонатами, а бисфенол С4 применяют в смеси с другими бисфенолами для получения сополимеров. [c.250]

Для получения изделий из поликарбонатов с требуемыми свойствами необходимо знать поведение полимера в процессе переработки, которое обусловлено реологическими и термическими свойствами поликарбоната. [c.205]

Их применяют главным образом для получения поликарбонатов — важного класса. полимеров, обладающих ценными техническими свойствами. Для этого обычнб служит дифенилкарбонат, который при алкоголизе (переэтерификации) двухатомными фе- [c.236]

На основе некоторых поликарбонатов данной группы были получены волокна методами сухого и мокрого прядения из растворов в метиленхлориде. Некоторые свойства полученных волокон приведены в табл. 2. [c.244]

Поликарбонаты характеризуются высокими показателями прочностных и диэлектрических свойств, сохраняврщимися в широком от —100 до +135° С) диапазоне температур. Это послужило причиной постановки в НИИПМ исследований по отработке технологии получения поликарбоната и по всестороннему изучению его свойств. [c.104]

Полученные полимеры (в виде пленок или волокон) под действием УФ- или видимого света сшиваются по ненасыщенным группам и становятся нерастворимыми. Сшитые поликарбонаты характеризуются повышенной стойкостью к гидролизу II хорошими прочностными свойствами. [c.262]

В патентной литературе сообщается о получении пластифицированных низкомолекулярными пластификаторами композиций поликарбоната. Композиция из поликарбоната и 0,1 — 10 вес. % (лучше 0,5—5 вес. %) изо-фталевого или терефталевого эфиров октилового спирта, имеет улучшенные текучие свойства без снижения теплостойкости (300°С). Вязкость расплава при 275°С составляет 3000 Нс/м [150, 151]. [c.274]

Вопросам исследования кинетики и механизма реакции пере-этерификации дифенилкарбоната и других производных угольной кислоты с т. и. бисфенолами, а также свойствам полученных поликарбонатов посвящены работы И. П. Лосева и сотрудников [2—6]. Некото рые сведения о процессе поликонденсации дифенилолпропана и дифенилкарбоната приводятся X. Шнеллом [7], К. Томпсоном и К. Гольдблюмом [8]. В иностранной патентной литературе [9—13] имеются данные о применении различных катализаторов в процессе переэтерифика-ции, в частности слабоосновных соединений как соли и окислы тяжелых металлов (цинка, марганца, кобальта и других). И. П. Лосевым в качестве катализаторов успешно применялись бутилаты титана. Наиболее педходящими условиями для процесса п реэтерификации являются следующие [c.71]

Дальнейшее расширение производства и потребления изделий из поликарбонатов будет зависеть, в первую очередь, от создания экономичных способов получения самих полимеров с оптимальными свойствами. [c.281]

Для промышленного получения поликарбонатов как в СССР, так и за рубежом наиболее широко используется 4,4 -диоксидифенил-2,2-про-пан. В ФРГ этот поликарбонат называют макролон, в США — лексан, в Японии — пенлайт, в СССР — дифлон. Основные фиаико-механические свойства дифлона приведены в приложении. [c.117]

Одной из важных задач при получении поликарбоната является возможно более полное блокирование концов цепей фенильными или п-трет-бутил-фенильными группами, поскольку присутствие концевых гидроксильных или хлорформиатных групп способствует деструкции полимера и приводит к ухудшению эксплуатационных свойств материала. Очень богатую информацию о природе и числе концевых групп в олигокарбонатах и низкомолекулярных фракциях поликарбонатов дает спектроскопия ЯМР С и Н [108]. Спектр ЯМР С олигокарбоната на основе ДФП с хлорформиат-ными [R(R ) С(0)С1] и гидроксильными [R(R ) = Н] концевыми группами [c.124]

Поскольку по гетерогенному способу получается полидисперс-ный продукт с неудовлетворительными технологическими свойствами основное внимание было уделено получению поликарбоната гомогенным способом. Найдено оптимальное значение соотношения реагентов, изучено влияние степени их превращения на качество полимера, установлены зависимости молекулярного веса полимера от -скорости фосгенирования, количества катализатора и продолжительности реакции. Было исследовано также влияние различнйх примесей в дифенилолпропане на ход процесса и свойства получающегося полимера, природа и соотношение реакционносно-собных концевых групп полимера на различных стадиях реакции [c.105]

Ценные физико-химические и химические свойства ацетона обусловили его широкое применение как непосредственно в качестве конечного продукта, так и в виде исходного материала для разнообразных синтезов. Как растворитель ацетон используется в лакокрасочной промышленности. В этом качестве используется либо сам ацетон, либо получаемые на его основе более качественные растворители (метилизобутилкетон, метилизобутилкар-бинол и др.). Кроме того ацетон находит применение в промышленности пластических масс как полупродукт при получении эфиров метакриловой кислоты, в частности метилового эфира метакриловой кислоты (метилметакрилата). Ацетон используется как сырье при производстве уксусного ангидрида, бисфенола-А (дифенилолпропана), применяемого для получения поликарбонатов. Ацетон применяется как полупродукт при производстве ацетат- [c.260]

Из различных полиэфиров практическое значение для производства химических волокон получил только полиэтилентерефталат. В небольших масштабах вырабатывают волокна из сополимеров этилентерефталата с изофталевой кислотой, полимеров окси-метоксибензойнои кислоты, гомо- и сополимеров поликарбонатов и полимеров, полученных поликонденсацией эфиров терефталевой кислоты с циклогександиолом. Условия формования этих волокон и их свойства мало отличаются от условий получения и свойств полиэтилентерефталатных волокон. [c.201]

Поликарбонаты хорошо растворяются в хлорированных углеводородах, диоксане, тетратидрофуране и диметилформамиде, что позволяет перерабатывать их методом полива из раствора (получение ттленок, волокон). Порошкообразный полимер перерабатывают литьем под давлением и прессованием. Поликарбонаты легко кристаллизуются при вытяжке и медленном охлаждении расплава. Поликарбонаты устойчивы к действию растворов солей, разбавленных минеральных кислот и неустойчивы к действию щелочей, влаги. Высокая прочность и диэлектрические свойства дают им преимущества перед найлоном. [c.117]

Реакция протекает при комнатной (или более низкой) температуре настолько быстро, что процесс получения поликарбоната может быть непрерывным. Необходимым условием получения высокомолекулярного поликарбоната с хорошими свойствами является растворимость образующегося поликарбоната в пиридине. Так как при этой реакции образуется 2 моль хлоргидрата пир1вдина на каждый моль ароматического диоксисоединения, то необходим большой избыток пиридина, для того чтобы реакция протекала в жидкой фазе. Однако желательно, чтобы количество применяемого пиридина не превышало необходимого для реакции с образующимся во время фос-генирования хлористым водородом. Инертный растворитель для растворения полученного поликарбоната бе- [c.42]

Диаллилдиан благодаря наличию аллильной группы может быть использован для сшивания линейных макромолекул поликарбонатов. Такие поликарбонаты при нагревании на воздухе превращаются в неплавкие и нерастворимые вещества с хорошими механическими и электрическими свойствами . Их можно использовать для получения покрытий, высыхающих на воздухе или спекающихся в печах, а также как литьевые или формующиеся материалы. Если содержание диаллилдиана в таком смешанном полимере не превышает 10 мол. %, масса способна плавиться и ее можно перерабатывать экструзией . [c.56]

Мембраны. Для селективного выделения СО2 и НгЗ из смесей газов, содержащих в основном метан, в промышленном масштабе опользуют только полимерные (асимметричные или композиционные, плоские или в виде полых волокон) мембраны. В табл. 8.8 представлены характеристики мембран, полученных из наиболее перспективных полимерных материалов, применяемых для этих целей (в том ч И Сле и для получения гелиевого концентрата). Как видно из таблицы, лучшим. комплексом свойств для выделения СО2 и НгЗ обладают плоские асимметричные мембраны из ацетата целлюлозы, ультратонкие (с толщиной селективного слоя до 200 А) мембраны из сополимера поликарбоната с полидиметилоилоксаном (МЕМ-079), а также полые волокна на основе ацетата целлюлозы и полые волокна из полисульфона с полиорганосилоксаном типа КМ Монсанто . Перспективным представляется использование для очистки газов от СО2 и НгЗ высокоселективной мембраны на основе блок-сополимера Серагель [56]. [c.286]

В ФРГ промышленное производство поликарбоната началось с 1958 г., вскоре после получения Шнеллом (в 1956 г.) технически пригодного полимера. В настоящее время основное производство поликарбоната марки макролон сосредоточено на фирме Байер Фарбенфаб-рикен А. Г. . Свойства поликарбоната достаточно подробно описаны в монографии Шнелла [И]. [c.9]

Поликарбонаты, как и другие полимеры, независимо от способа их получения, представляют собой смесь по-лимергомологов с различными молекулярными весами. Очевидно, что ряд свойств полимеров, особенно физикохимических (например, растворимость), реологических (например, вязкость расплава), механических (например, ударная вязкость), может зависеть от молекулярновесового распределения (МБР). Кроме того, некоторые аномалии свойств или несовпадение результатов измерений объясняются различием в МБР. [c.129]

Тонкие пленки для конденсаторов толщиной менее 6 мкм можно отливать непосредственно на металлическую пленку, используемую для намотки в конденсаторах. Конденсаторные пленки толщиной менее 10 мкм получают одноосным вытягиванием в холодном состоянии пленки большей толщины. Полученная таким образом пленка претерпевает усадку при нагревании до 150— 160 С. Это свойство пленки используют для замыкания конденсаторов. Большое влияние на структуру и свойства пленок, отливаемых из раствора, оказывает природа используемых растворителей. Для поликарбонатов в качестве растворителя чаще всего используют метиленхлорид. Можно также применять смеси метиленхлорида с другими растворителями или разбавителями, например хлороформом, трихлорэтиленом, этиленхлоридом, про-пилацетатом, бутилацетатом, ацетоном, циклопентано-ном, толуолом, бензолом, диоксаном, тетрагидрофура-ном и др. [8—11]. [c.222]

Наиболее изученным и подробно описанным является поликарбонат на основе 2,2-ди (4-окси-3,5-дибромфе-нил) пропана [29, 32, 33, 42, 43]. Показатели свойств пленок, полученных на основе этого поликарбоната, приведены ниже [c.250]

Для получения из поликарбонатов эластичных пленок с хорошими оптическими свойствами предложено применять в качестве пластификаторов дикарбонатные эфиры диоксидифенилалканов (2 вес. %) [153]. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология