Диарилкарбонаты

Декарбоксилирование р-лактонов (см. реакцию 17-36) можно рассматривать как пример вырожденной реакции экструзии. Некоторые диарилкарбонаты при нагревании с основаниями образуют простые диариловые эфиры Аг—О—СО—О— —Аг- Аг—О—Аг [455]. См. также реакции 17-39 и 17-54. [c.87]

В настоящее время поликарбонаты получаются в промышленности фосгенированием бисфенолов в безводном органическом растворителе в присутствии стехио-метрических количеств третичных органических оснований (поликонденсация в растворе) фосгенированием бисфенолов, используемых в виде Ыа-соли, на поверхности раздела фаз в присутствии каталитических количеств третичных органических оснований (межфазная поликонденсация) и переэтерификацией диарилкарбонатов бисфенолами (поликонденсация в расплаве). [c.13]

Эфиры хлоругольной кислоты и полные эфиры угольной кислоты получают действием фосгена на спирты или фенолы в присутствии органических или неорганических акцепторов хлороводорода (схема 1). Диарилкарбонаты с лучшим выходом образуются при реакции фосгена с фенолятами щелочных металлов (схема 2). [c.249]

Исходными веществами могут быть также хлоругольные эфиры. Из фосгена и фенолов образуются диарилкарбонаты. [c.642]

Важное направление использования фенолов - производство диарилкарбонатов, которые можно получать различными способами [c.122]

Полные эфиры угольной кислоты получают действием фосгена на спирты или фенолы в присутствии неорганических или органических оснований. Для синтеза диалкилкарбонатов в качестве оснований можно использовать карбонаты щелочноземельных металлов. Диарилкарбонаты с лучшими выходами образуются при взаимодействии фосгена с фенолятами щелочных металлов [c.296]

Диарилкарбонаты (дифенилкарбо-нат) или фосген 1 Диол [(2,2-4,4 - диоксидифе-нил)-пропан] 250—260 Пленки, пластические массы 1 [c.194]

При распаде алкиларилкарбонатов с неустойчивым М выброс СО2 может происходить и из аналогичных оксониевых ионов. Образующиеся при этом иоиы [М-С02] легко теряют молекулу алкена (К-Н) и превращаются в ароматические фрагментные ионы с максимальными пиками в масс-спектрах. Для диарилкарбонатов АЮСООАг характерно образование ионов [Аг], [АгЧ, [АЮ] и [АгЮ]. Наблюдается также выброс СО2 из их М . [c.159]

В промышленности производство поликарбоната на основе бисфенола А в настояш,ее время осуш,ествляется двумя методами методом фосгенирования при комнатной температуре по реакции межфазной поликонденсации и методом переэтерификации в расплаве с применением в качестве исходного сырья диарилкарбонатов, из которых наиболее широко используется дифенилкар-бонат. [c.8]

В промышленности ПК получают двумя методами переэтери-фикацией в расплаве ароматических диэфиров угольной кисло- Ты (диарилкарбонатов) дифенилолпропаном и фосгенированием [c.203]

Запатентован способ получения диарилкарбонатов декарбо-нилированием диарилоксалатов в присутствии триарилфосфина или триарилфосфиноксида в качестве катализатора при 180-350 С [227] [c.123]

В пром-сти применяют гл. обр. 2,2-бмс-(4-о сифенил)-пронан (наз. также дианом, дифенилолироианом, бис-фенолом А). Вторым компонентом служит фосген (дихлорангидрид угольной к-ты) или диарилкарбонаты (нанр., дифенилкарбонат). [c.418]

Кремнийсодержащий полиэфир был получен поликонденсацией смеси двухатомного фенола, диарилкарбоната идихлорор-ганосилоксана 2126. Взаимодействием диметилового эфира [c.191]

При взаимодействии фенолов с фосгеном в присутствии акцепторов НС1 в зависимости от условии образуются арилхлор-карбонаты и диарилкарбонаты [c.538]

Небольшое число алкилкарбонатов было исследовано Катрицким и др. [182] и Гейтхаузом и др. [207] несколько более широкое исследование провели Хейлз и др. [203] и Томпсон и Джеймсон [133]. Последние авторы приводят также данные по интенсивностям, из которых следует, что интенсивность карбонильных полос у этих соединений значительно больше, чем в случае сложных эфиров. Все имеющиеся данные, включая некоторые ранее не публиковавшиеся результаты самих авторов, суммированы Найквистом и Поттсом [202]. Эти авторы отметили, что 13 алкилкарбонатов поглощают между 1741 и 1739 72 алкиларилкарбоната — между 1787 и 1757 см и 4 диарилкарбоната — между 1819 и 1775 см . Вполне возможно, что указанные интервалы слишком узки и полностью не отражают даже все результаты, уже имеющиеся в оригинальных работах. Однако приведенные данные относятся к измерениям, выполненным для самых различных состояний исследуемых веществ, что, по-видимому, было принято во внимание при выборе работ для получения обобщенных величин. [c.187]

При использовании фенолятов щелочных металлов реакцию проводят в водной среде, иногда с добавкой гидрофобного органического растворителя, а при проведении процесса в присутствии третичных аминов — в органическом растворителе. Выделяющийся гидрохлорид третичного амина удаляют фильтрованием или промыванием водой. Реакцию получения арилхлоркарбонатов осуществляют при возможно более низкой температуре с избытком фосгена для подавления образования диарилкарбоната, а также для уменьшения скорости гидролиза арилхлоркарбоната (если реакция ведется в водной среде). Выходы арилхлоркарбонатов обычно не превышают 75—85% от теоретического, считая на фенол, и лишь в отдельных случаях достигают 90% и более. [c.309]

Ариловые эфиры N-метилкарбаминовой кислоты получают также действием метиламина на диарилкарбонаты при нагревании [c.309]

Реакцию получения арилхлоркарбонатов осуществляют при возможно более низкой температуре с избытком фосгена для подавления образования диарилкарбоната, а также для уменьшения скорости гидролиза арилхлоркарбоната, если реакция ведется в водной среде [c.208]

Основными методами получения ароматических поликарбонатов являются фосгенироваяие ароматических диоксисоединений и пере-этерификация-диалкил- или диарилкарбонатов ароматическими диоксисоединениями (J-5, II-I4J. [c.6]

J ля получения алифатических поликарбонатов ( применяются следующие методы взаимодействие алифатических диоксисоединений с фосгеном или бис-хлоругольными эфирами алифатических диоксисоединений в среде органических растворителей в отсутствие или в присутствии веществ, связывающих кислоту переэте-рификация диалкил- или диарилкарбонатов алифатическими диоксисоединепиями полимеризация циклических эфиров алифатических диоксисоединений и угольной кислоты. [c.16]

Высокомолекулярные поликарбонаты значительно легче получить при переэтерификации диарилкарбонатов алифатическими диоксисоединениями. Установлено что переэтерификации дифенилкарбоиата алифатическими диоксисоединениями может быть осуществлена в отсутствие катализаторов и при сравнительно низких температурах. [c.25]

В результате поликонденсацин бис-алкил- или бйс-арилкарбонатов алифатических диоксисоединений при повышенных температурах образуются поликарбонаты и выделяются диалкил- или диарилкарбонаты [c.27]

Поликонденсацией бис-алкил- или бис-арилкарбоната тг-ксилиленгликоля в присутствии титановых катализаторов, например тетрабутилтитаната, четыреххлористого или четырехбромистого титана, ими были получены высокомолекулярные поликарбонаты /г-ксилиленгликоля при этом выделялись диалкил- или диарилкарбонаты (см. стр. 27). При температурах до 250° С указанные катализаторы почти не вызывают разложения бис-алкилкарбо-ната тг-ксилиленгликоля или образовавшихся поликарбонатов. В качестве катализаторов используются также соединения типа М (ОК)з-Т (0К)4, где М = М , Са, Зг К = С] — С -алкил. [c.35]

Наиболее приемлемым способом получения таких поликарбонатов является нереэтерификация диарилкарбонатов бис-оксиалкиловыми эфирами ароматических диоксисоединений В этом случае нет необходимости в применении катализаторов. Высокомолекулярные поликар-бона /ы можно также получить фосгенированием растворов бис-оксиалкиловых эфиров ароматических диоксисоединений в присутствии пиридина (табл. 4). [c.36]

При получении диарилкарбонатов гидролиз фосгена и эфирных групп хлоругольпой кислоты может быть, уменьшен введением фосгена в двухфазную смесь водного щелочного раствора ароматического диоксисоединения и инертного, нерастворимого в воде растворителя. Гидролиз также может быть подавлен при реакции раствора фосгена в инертном растворите.ле с раствором фенолята. По этому способу получаются диарилкарбонаты с хорошими выходами. Так, Эйнхорн получил хлорсодержащий поликарбонат низкого молекулярного веса при взаимодействии раствора фосгена в толуоле с водными щелочными растворами резорцина и гидрохинона. [c.46]

В отсутствие катализаторов переэтерификация диарилкарбонатов ароматическими диоксисоединениями при температурах до 280° С протекает медленно и сопровождается образованием летучих ароматических оксисоединений. Катализаторы кислого характера лишь незначительно ускоряют реакцию более заметное ускорение вызывают основные катализаторы Описанные случаи переэтерификации дифенилкарбоиата ароматическими диоксисоединениями без применения катализатора , по-видимому, основаны на каталитическом действии примесей щелочного характера, содержащихся в исходных реагентах. [c.56]

Кислоты, например борная и ге-толуолсульфокислота, а также хлористый циик, ие являются эффективными катализаторами переэтерификации. Малоэффективными катализаторами служат смеси ацетатов кальция, магния, цинка, олова, свинца, марганца, кадмия п кобальта с соединениями сурьмы, нанример с трехокисью сурьмы Растворимые соединения марганца также малоэффективны, а при прнменении их в больших количествах образуются окрашенные поликарбонаты. Катализаторы основного характера, такие, как щелочные и щелочноземельные металлы и их окислы, гидриды, амиды или основные окислы металлов, например окись цинка, окись свинца и окись сурьмы, ускоряют переэтерификацию в значительно большей степени Многие катализаторы переэтерификации диарилкарбонатов ди-(4-оксифенил)-ал-канами, например органические соединения титана и алюминия, также вызывают окрашивание и разложение полученного полимера Катализаторы прибавляют в количестве от 0,0001 до 0,1% в пересчете на образовавшийся поликарбонат. [c.59]

Переэтерификация диарилкарбонатов, например ди-фенилкарбоната, смесями различных ароматических ди- тжсисоединений не вызывает каких-либо затруднений, если смешанные поликарбонаты плавятся ниже температуры разложения Вследствие повышенной кислотности галоидзамещ енных ароматических диоксисоединений они этерифицируются значительно быстрее бикарбонатами галоидсодержаш,их ароматических оксисоединений, [c.65]

Получение смешанных поликарбонатов из ароматических и алифатических диоксисоединений методом переэтерификации происходит с достаточной скоростью только тогда, когда в качестве переэтерифицируемого соединения применяют диарилкарбонаты, например дифенилкарбонат. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология