МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЕСА СМОЛ И АСФАЛЬТЕНОВ

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЕСА СМОЛ И АСФАЛЬТЕНОВ [c.69]

Вопрос об истинных значениях массы молекул асфальтенов, или об их молекулярном весе, имеет принципиальное научное значение для понимания важнейших физических свойств самых сложных по химическому составу и наиболее высокомолекуляр-ных по размерам молекул неуглеводородных составляющих нефти. Не менее важное значение имеет и знание истинных величин их молекулярных весов для решения вопроса о химической структуре и физическом строении этих твердых аморфных компонентов нефти. Неудивительно поэтому, что разработкой методов определения молекулярных весов асфальтенов и установлением связи между размерами их молекул и рядом фундаментальных физических их свойств, прежде всего реологическими свойствами и растворимостью, с образованием как истинных, так и коллоидных растворов, занимались многие исследователи на протяжении более 50 лет. Накоплен большой экспериментальный материал по изучению молекулярных весов смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, из тяжелых остатков продуктов переработки, из природных асфальтов. Если для нефтяных смол нет существенного расхождения в значениях молекулярных весов, полученных разными исследователями (обычно значения молекулярных весов лежат в пределах 400—1200), то для асфальтенов уже можно наблюдать большие расхождения. Данные, полученные различными методами, лежат в весьма широких пределах от 2000—3000 до 240 000—300000. Совершенно ясно, что самые низкие значения должны быть отнесены к собственно молекулам асфальтенов, т. е. истинным молекулярным их величинам. Значения же молекулярных весов в пределах от 10000 до 300 ООО соответствуют надмолекулярным частицам асфальтенов, т. е. ассоциатам молекул асфальтенов различной степени сложности. Значения молекулярных весов этих ассоциатов, или мицелл, зависят от многих факторов, но прежде всего от растворяющей способности и избирательности применяемых растворителей и концентрации асфальтенов в растворах. Весьма существенно на значениях найденных молекулярных весов частиц сказываются чистота и степень разделения по размерам молекул [c.69]

Молекулярный вес смол и асфальтенов увеличивается примерно в 2 раза (с 400 до 880 и с 1100 до 2140 соответственно). Это свидетельствует о том, что на данном этапе процесса, наряду с крекингом, все возрастающую роль начинают играть реакции конденсации в результате взаимодействия, например, двух радикалов [31]. [c.172]

Основную массу тяжелых остатков нефтепереработки составляют гудроны атмосферно-вакуумной и вакуумной перегонок. Эти гудроны, а также смолисто-асфальтеновый осадок, получаемый при пропановой деасфальтизации вакуумных гудронов в производстве остаточных смазочных масел, характеризуются относительно высоким содержанием высокомолекулярных углеводородов, преимущественно полициклических с высокой степенью конденсации бензольных и нафтеновых колец. Для этих остатков величина отношения смолы/асфальтены почти такая же, как и для сырых нефтей, из которых они получаются. Молекулярные веса смол и асфальтенов несколько ниже, чем в соответствующих компонентах сырых нефтей, а величина отношения С/Н, наоборот, выше. В остатках, полученных в процессе термического крекинга мазута, соотношение компонентов, их состав и свойства резко изменяются по сравнению с гудронами снижается содержание углеводородов и резко снижается величина отношения смолы/асфальтены содержание асфальтенов выше. Резко снижаются молекулярные веса асфальтенов, а величина отношения С/Н становится выше. [c.254]

В растворах асфальтенов и смол в нафталине при 80° С (температура плавления нафталина) и выше практически полностью отсутствуют явления ассоциации. Постоянство молекулярных весов смол и асфальтенов, определенных криоскопическим методом в растворах нафталина в широких пределах концентрации, является доказательством того, что в данно.м случае лш имеем дело с истинными растворами асфальтенов и смол, следовательно, получаем величины истинных молекулярных весов последних, [c.504]

Ассоциация осуществляется менее интенсивно, чем диссоциа-иия, количество групп С = С увеличивается. Характерно изменение группового состава содержание смол уменьшается, асфальтенов увеличивается, количество нерастворимого в бензоле остатка не изменяется. Молекулярный вес смол и асфальтенов уменьшается. Вязкость уменьшается. [c.94]

Определяют молекулярный вес смол и асфальтенов по Расту, плотность—методом взвешенных капель [13]. [c.203]

Представления Добрянского [36] и некоторых других исследователей [35] об асфальтенах, как продуктах уплотнения смол, согласуются с экспериментальными данными. Соотношения молекулярных весов смол и асфальтенов, как было показано выше, а также значения молекулярных весов асфальтенов [37 ], найденных при [c.445]

Исследование состава, свойств и молекулярных весов смол и асфальтенов, выделенных из тяжелых остаточных продуктов высокотемпературной и окислительной переработки нефти (крекинг-остатки, окисленный и остаточный битум, гудрон и др.), показало, что они заметно отличаются от первичных смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей [31—35]. Смолы, выделенные из отбен-зипенной и откеросиненной нефти, из 50%-ного мазута, гудрона, крекинг-остатка, окисленного битума, характеризовались более низкими молекулярными весами, чем смола, выделенная из сырой нефти. То же самое относится п к молекулярным весам асфальтенов, выделенных из тяжелых остатков переработки нефти. Причем молекулярные веса смол и асфальтенов, выделенных из тяжелых нефтяных остатков, тем ниже, по сравнению с молекулярными весами первичных смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, чем более глубокой химической переработке нефть подвергалась. Несмотря на более низкие значения молекулярных весов вторичных, т. е. претерпевших химические изменения, смол и асфальтенов, по сравнению с первичными, растворимость их в органических растворителях ухудшается. Так, например, первичные асфальтены растворимы в циклогексапе, а асфальтены, выделенные из тяжелых остатков высокотемпературной переработки нефти, наоборот, нерастворимы в циклогексане. Это применяется в аналитической практике для разделения первичных и вторичных нефтяных асфальтенов. [c.84]

Необходимо вести дальнейшие систематические исследования ио накоплению данных о молекулярных весах смол и асфальтенов, как первичных, так и выделенных пз остаточных продуктов переработки нефти, с использованием нескольких из названных выше индивидуальных углеводородов в качестве осадителей. Зная данные по содержанию асфальтенов в сырых нефтях основных месторождений страны, а также в тяжелых остатках продуктов переработки, определенные методом осаждения в стандартных условиях хотя бы одним из трех названных выше индивидуальных парафиновых углеводородов (м-пентан, к-гептан, пзооктан), а для некоторых нефтей — результаты осаждения асфальтенов всеми тремя методами, мы будем всегда иметь возможность получить вполне сравнимые результаты хотя бы по одному показателю. [c.88]

В табл. 8 даны средний молекулярный вес, функциональные группы и элементарный состав компонентов битумов разных нефтей. Из приведенных в табл. 8 данных видно, что средний молекулярный вес углеводородов битумов анастасьсвской, ильской и туйлгазии-ской нефтей ниже, чем углеводородов других нефтей. Это различие, однако, почти не сказывается иа молекулярных весах смол и асфальтенов. Высокие кислотные числа имеют компоненты битумов из ильской и бузовнинской нефтей. Кислотные и йодные числа асфальтенов всех битумов сравнительно велики, что свидетельствует [c.60]