Надмолекулярные структуры в частицах дисперсии

Значительные различия в ходе кинетических кривых нарастания и релаксации внутренних напряжений и изменения теплофизических параметров при формировании пленок из растворов и дисперсий полимеров одного и того же состава свидетельствуют о том, что релаксационные процессы определяются не только числом и природой связей, но и характером их распределения и структурных превращений, происходящих в процессе пленкообразования на надмолекулярном уровне. Скорость протекания релаксационных процессов, определяющая величину внутренних напряжений и теплофизических параметров, а также специфику их изменения в процессе пленкообразования, зависит от тонкой структуры частиц дисперсий. [c.210]

Дисперсии твердых углеводородов нефти с частицами размером 10 -10 м рассматриваются как коллоидные системы, которым присущи аномалия вязкости, способность к геЛеобразованию и др. [54, 55]. Кристаллы твердых углеводородов состоят из надмолекулярных структур, ядра которых включают высокомолекулярные н-алканы, что характерно для дистиллятного сырья, а при кристаллизации твердых углеводородов остаточного происхождения ядра содержат изопарафиновые и циклические углеводороды. Ядра надмолекулярных структур углеводородов нефти как дистиллятного, так и остаточного происхождения [c.30]

Особенность дисперсий полимеров состоит в том, что надмолекулярная структура их частиц формируется в процессе получения дисперсий. Это значительно упрощает методику исследования и позволяет проследить характер структурных превращений в процессе формирования пленок и покрытий и в то же время значительно усложняет ее, так как процесс формирования покрытий из таких систем с высокими эксплуатационными свойствами связан с разрушением частиц дисперсий. [c.202]

Для выявления структуры латексных частиц в пленках и в разбавленных дисперсиях применялись методы кислородного травления и ультразвукового диспергирования, позволяющие выявить морфологию структурных элементов, входящих в состав частиц дисперсий. С помощью этих методов, которые дали идентичные результаты, обнаружено, что частицы дисперсий представляют собой сложные надмолекулярные образования, состоящие из более простых структурных элементов, характерных для аморфных и кристаллических полимеров [30, 47—54]. Частицы дисперсий многих полимеров имеют глобулярную структуру. В каждой частице латекса СКС-50 содержится около 5000 таких глобул диаметром [c.203]

Однако частицы дисперсий и латексов представляют собой сложные надмолекулярные образования, состоящие из более мелких структурных элементов, характерных для аморфных полимеров. После удаления влаги в пленках из дисперсий и латексов наблюдаются крупные частицы диаметром от 0,1 до 0,4 мкм. Свойства таких пленок нестабильны и изменяются во времени вследствие протекания релаксационных процессов. Это сопровождается перегруппировкой структурных элементов, входящих в состав частиц дисперсий, и образованием однородной глобулярной структуры. Незавершенность релаксационных процессов, протекающих самопроизвольно, обусловливает замедление процесса формирования покрытий со стабильными свойствами. В связи с этим были разработаны различные способы модификации, позволяющие ускорить процесс диспергирования крупных частиц на исходные структурные элементы. [c.123]

По данным работы [153], совмещали водные дисперсии полимеров на уровне тонкой надмолекулярной структуры дисперсных частиц и исследовали влияние характера происходящих при этом структурных превращений на свойства пленок и покрытий. В качестве объектов исследования были взяты водные дисперсии полиуретанов, полученные методом механического диспергирования в присутствии высокомолекулярного поверх- [c.123]

Характер надмолекулярной структуры пленок зависит от соотношения компонентов в смеси. Так, пленки, полученные из дисперсии полиуретана, характеризуются неоднородной глобулярной структурой, значительно различающейся по размеру частиц. При оптимальном 10%-ном содержании каучука наблюдается однородная глобулярная структура с размером структурных элементов, равным 20 нм. При увеличении содержания в смеси каучука происходит агрегация структурных элементов с образованием неоднородной глобулярной структуры. Из сравнения структурных данных со свойствами пленок сле- [c.125]

Структура покрытий на основе исходных смесевых композиций нз латексов полимеров является неоднородной. Совмещение этих дисперсий в оптимальных условиях на уровне надмолекулярных структур, входящих в состав частиц, позволяет получать покрытия с однородной упорядоченной структурой. [c.128]

Особенно большое значение имеет применение диспергаторов для создания тиксотропной структуры в дисперсиях полимеров. В связи с тем что частицы дисперсий представляют собой сложные надмолекулярные образования, состоящие из сотен или ты- [c.172]

Добавки, влияющие на структуру надмолекулярных образований и вводимые в небольших количествах, нельзя рассматривать с достаточным основанием как наполнители. Такими добавками — структурообразователями — могут быть тонкие минеральные дисперсии (окись кремния, силикаты, хлориды натрия, кальция, алюминия, сульфаты натрия, алюминия и др.) [58]. Твердые мелкие частицы (с диаметром менее 1 мк), диспергированные в расплаве полимера, играют роль зародышей кристаллизации при его охлаждении. Быстрая кристаллизация на большом числе гетерогенных центров кристаллизации приводит к образованию более мелких и однородных сферолитных структур. Иленки из композиции полиэтилена высокой плотности и полипропилена, содержащей 0,25— 3 вес. % твердого минерального вещества с диаметром частиц около 50 ммк, отличаются прозрачностью благодаря мелкосферолитной структуре и пониженной хрупкостью также, очевидно, вследствие сравнительно малых размеров п повышенной однородности сферолитов [58]. [c.120]

Г. в. между неполярными атомными группами (углеводородными, гало гену глеродными и т.п.), входящими в состав большинства орг. молекул, определяет особые св-ва их водных р-ров, в т. ч. способность к мицеллообразованию и солюбилизацию (резкое повышение р-римости неполярных в-в типа масел в мицеллярных р-рах). Взаимод. между неполярными группами, входящими в состав полимерных молекул, оказывает решающее влияние иа их конформационное состояние в воде. В частности, устойчивость нативной конформации белковых молекул обусловлена определенной последовательностью расположения гидрофобных аминокислотных остатков в полипептидной цепочке. Г. в. обеспечивает специфич. взаимод. ферментов с субстратами, самосборку и разл. аспекты функционирования биомембран и др. надмолекулярных структур. Г. в.-движущая сила адсорбции ПАВ из водных р-ров на границе с воздухом и неполярными жидкими и твердыми фазами ( маслами , гидрофобными минералами типа угля, серы, полимерами типа полиэтилена, полистирола, фторопластов и др.). С Г. в. связана неустойчивость водиых пленок между неполярными фазами, коагуляция и структуро-образование в водных дисперсиях гидрофобных частиц (суспензиях, латексах, флотационных пульпах и др.). [c.568]

В большинстве работ процесс пленкообразования из дисперсий рассматривается без учета их специфических особенностей как полимерных систем с определенным характером надмолекулярных структур в частицах дисперсии и распределением активных центров на их поверхности. Особое внимание обращается на выявление природы сил на границе раздела фаз, ответственных за слияние частиц дисперсий с образованием однофазной непрерывной пленки, с учетом подвижности входящих в состав частиц дисперсий макромолекул. В связи с этим в общем виде процесс пленкообразования из дисперсий полимеров трактуется как взаимодействие частиц дисперсий, сопровождающееся их деформированием и коалесцен-цией под действием сил различной природы поверхностного натяжения, капиллярных сил, диффузионно-осмотических явлений, проявления аутогезии, связанной с взаимным проникновением полимерных цепей на поверхности частиц дисперсий. Обычно каждая из этих сил в той или иной теории рассматривается как главный фактор, ответственный за коалесценцию частиц дисперсий. [c.194]

Как уже отмечалось, упорядоченные по взаимному расположению частиц системы образуются не только веществами, в которых элементарными частицами являются асимметричные (и дифильные) молекулы, но и асимметричные надмолекулярные образования. Сюда относятся различные коллоидные системы, включая также такие, как взвеси удлиненных кристаллитов пятиокиси ванадия и некоторых типов глин с пластинчатой структурой частиц. Аналогичные упорядочения наблюдаются в биологических системах, в частности в водных дисперсиях вирусов, среди которых наиболее подробно изучен в этом отношении вирус табачной мозаики. В коллоидной химии для подобных систем, в которых происходит спонтанное самоупорядочение элементарных частиц, установился термин тактоиды . Этот термин был использован Флори и для систем жесткоцепной полимер—растворитель, хотя по своему строению макромолекулы жесткоцепных полимеров нельзя непосредственно отнести к надмолекулярным образова- [c.22]

Тнксотропная структура формируется при добавке плохих растворителей, разветвленных олигомеров, сшивающих агентов, структурирующих полимеров, поверхностно-активных веществ, диспергаторов, а также путем синтеза полимеров и олигомеров с регулярным строением молекул. Модифицирующие добавки выбирают в зависимости от химического состава и структуры полимера. В одних случаях — это олигомеры и бифункциональные соединения, образующие мостики между надмолекулярными структурами в других — это каркас пространственной сетки, в ячейках которой располагается основной полимер. Для полимерных дисперсий с крупными частицами коллоидного размера применяют специальные модификаторы, которые вначале дробят частицы дисперсий на более мелкие структурные элементы, а затем сшивают их в пространственную сетку. [c.133]

Добавки, влияющие на структуру надмолекулярных образований и вводимые в небольших количествах, нельзя рассматривать с достаточным основанием как наполнители. Такими добавками — структурообразователями — могут быть тонкие минеральные дисперсии (окись кремния, силикаты, хлориды натрия, кальция, алюминия, сульфаты натрия, алюминия и др.) [58]. Структурообразователями могут быть также некоторые термостабилизирующие системы, которые, как показывают электронно-микроскопические исследования, способствуют образованию совершенных по форме и плотности упаковки надмолекулярных структур [260]. Твердые мелкие частицы (с диаметром менее 1 мкм), диспергированные в расплаве полимера, играют роль зародышей кристаллизации при его охлаждении. Быстрая кристаллизация на большом числе гетерогенных центров кристаллизации приводит к образованию более мелких и однородных сферолитных структур. Пленки из композиции полиэтилена высокой плотности и полипропилена, содержащей 0,25—3 вес.% твердого минерального вещества с диаметром частиц около 50 нм, отличаются прозрачностью благодаря мелко-сферолитной структуре и пониженной хрупкостью, также, очевидно, вследствие сравнительно малых размеров и повышенной однородности сферолитов [58]. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология