Высокомолекулярные олефины в промышленности органического синтеза

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Г. ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОЛЕФИНЫ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА [c.684]

В своем развитии органический синтез разделился на ряд специфических отраслей — технологию пластических масс, синтетического каучука, химических волокон, красителей, лекарственных веществ и т. д. Среди них важное место занимает промышленность основного органического и нефтехимического синтеза. Главными ее объектами являются первичная переработка парафинов, олефинов, ароматических углеводородов, ацетилена и окиси углерода, а также производство многотоннажных продуктов органического синтеза. По химической природе это — синтетические углеводороды и их галогенпроизводные, спирты и фенолы, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и их производные, нитросоединения и амины, т. е. вещества, на которых основан синтез других, более сложных органических соединений. По практическому значению их можно разделить на две главные группы 1) промежуточные продукты, используемые в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза для получения различных ценных соединений или в других отраслях химической промышленности (например, мономеры для синтеза высокомолекулярных веществ и т. д.), и 2) продукты целевого применения (моющие средства, ядохимикаты, синтетическое топливо, смазочные масла, растворители ИТ. д.). [c.12]

Нефтехимическое производство базируется на переработке нефти, природных и попутных газов методами полимеризации, поликонденсации, пиролиза, дегидрирования, алкилирования, гидратации, окисления и др. Продуктами промышленного нефтехимического синтеза являются углеводороды (олефины, ароматические углеводороды, ацетилены и др.), высокомолекулярные соединения, а также органические вещества других классов (спирты, кислоты, эфиры). В настоящее время широкое распространение получили высокомолекулярные соединения. Среди полимерных материалов одно из важнейших мест занимают синтетические каучуки, основные потребители которых — шинная и резинотехническая промышленность. Организация производства синтетических каучуков неразрывно связана с выпуском мономеров, являющимся самым материале- и энергоемким процессом. Ка его долю приходится до 75% общих затрат. Выход побочных продуктов достигает 1 т на 1 т целевых мономеров. [c.5]

Выделение чистых индивидуальных олефинов из продуктов крекинга нефти и особенно из крекинг-бензинов представляет большие трудности. Еще труднее выделить олефины тина додецена и гексадецена из продуктов крекирования нефти, в которых они содержатся в очень небольших количествах. Выделить эти углеводороды в производственных условиях с такой степенью чистоты, какая необходима для того, чтобы они могли служить сырьем для промышленности органического синтеза, нока не удалось. Поэтому необходимо разработать методы, позволяющие производить высокомолекулярные олефины в качестве продуктов целевого назначения. Источники получения жидких олефинов, как и в случае газообразных олефинов, можно разделить на две части 1) производства, где жидкие олефины образуются в качестве нобочн]11Х продуктов, и 2) производства, где олефины являются целевыми продуктами. [c.41]

Синтез Фишера-Тропша с неподвижным железным катализатором в заводском масштабе был впервые осуществлен в Южной Африке. Выпускаемая продукция во всех своих фракциях богата олефинами, находящими применение в современной промышленности органического синтеза. На рис. 2 приведено содержание олефинов в продуктах синтеза по Фишеру-Тропшу, точнее во фракциях С —С , представляющих особенный интерес. Количество олефииов, составляющее 72% во фракции С5, снизилось только до 62% во фракции С , т. е. практически оно постоянно во всех фракциях от С5 до Сгд. 70% этих олефинов имеют двойную связь в конце молекулы. Поэтому они служат исключительно ценным исходным материалом во всех случаях, когда используются высокомолекулярные олефины. [c.47]

Промышленный непрерывный процесс лучше всего осуществить с катализатором, суспендированным в углеводородном масле. Для этого тонко измельченный восстановленный катализатор взмучивают в отдельном аппарате с жидким олефином, подлежащим переработке количество катализатора составляет 3—4% от веса углеводорода. Как уже упоминалось, во время реакции образуется дикобальтоктакарбонил, который растворим в продуктах реакции. Выделение альдегидов, получаемых из высокомолекулярных олефинов, сталкивается на практике с трудностями и сопряжено со значительными потерями причины этого обсуждались нами раньше. Соответствующие этим альдегидам спирты являются весьма ценными полупродуктами премышленности органического синтеза. Поэтому продукты гидроформилирования после удаления окиси углерода во второй стадии процесса обрабатывают водородом при 200° и 200 ат. При этом карбонил кобальта переходит в металлический кобальт, осаждающийся в диспергированном состоянии на носитель. Продукты реакции фильтруют через пористую керамику, лучше всего через фильтровальные свечи, и задерживаемый на фильтрах катализатор возвращают на стадию гидроформилирования. [c.546]