Теплоты гидрирования и изомеризации углеводородов

Исследование относительной устойчивости метилацетилена и аллена было проведено в иных условиях—путем изомеризации обоих углеводородов в присутствии флоридина при 230—350°С было показано, что положение равновесия в этих условиях сдвинуто в сторону метилацетилена [24]. В настоящее время известны теплоты гидрирования этих углеводородов для метилацетилена—, 69,7 ккал моль, для аллена— 7 , 02 ккал моль [25]. На основании этих данных, как уже было указано (стр. 111), можно сделать вывод [c.531]

Исследование относительной устойчивости метилацетилена и a. i-лена было проведено в иных условиях—путем изомеризации обоих углеводородов в присутствии флоридина при 230—350° было показано, что положение равновесия в этих условиях сдвинуто в сторону метилацетилена [24]. В настоящее время известны теплоты гидрирования этих углеводородов для метилацетилена—69,7 ккал моль, для аллена—71,02 ккал/моль [25]. На основании этих данных, как уже было указано (стр. 102), можно сделать вывод о том, что энергия образования метилацетилена больще чем аллена. К тому же заключению привели расчеты константы равновесия реакции изомеризации аллена в метилацетилен, исходя из теплот гидрирования и часто г колебания, полученных из анализа инфракрасных спектров и спек трон комбинационного рассеивания [26]. [c.460]

Мы приводим здесь общие термодинамические соотношения, связывающие тепловые величины, излагаем методы вычисления тепловых и термодинамических величин по данным, характеризующим строение молекул, и приводим справочный материал по теплоёмкостям твёрдых и жидких углеводородов при низких температурах, теплотам превращения в твёрдой фазе, теплотам плавления, теплотам испарения, энтропиям твёрдых, жидких и парообразных углеводородов при 25° С, теплотам горения, гидрирования, изомеризации и образования из элементов углеводородов и, наконец, по теплоёмкостям углеводородов. [c.109]

ТЕПЛОТЫ ГИДРИРОВАНИЯ И ИЗОМЕРИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.180]

К настоящему моменту исследования в области непосредственных измерений, теплот реакций привели к установлению тепловых эффектов "пока только для некоторых реакций гидрирования и изомеризации углеводородов. [c.180]

Следует отметить, что данные для этил- и пропилбензолов гораздо менее надежны, чем для бензола и толуола. Помимо того, что для этил- и пропилбензолов менее точно иг вестны показатели преломления смесей в зависимости от состава, при гидрировании этих соединений наблюдалась изомеризация производных циклогексана в производные метилциклопентана, учесть которую количественно авторам не удалось. Можно только думать, что данные для высоких температур несколько завышены, так как наряду с равновесной концентрацией соответствующего гексагидроароматического углеводорода при высоких температурах образовывалось заметное количество производных циклопентана. Поэтому так е и теплоты гидрирования, вычисленные для этих реакций по уравнениям (56) и (57), следует признать завышенными. [c.392]

Несмотря на все усовершенствования калориметрической аппаратуры и методики работы, данные по тенлотам сгорания органических соединений, содержащих кроме углерода, водорода и кислорода еще другие элементы (азот, серу, галогены, кремний, металлы) значительно меиее точны, чем углеводородов и их кислородсодержащих производных. Для некоторых целей, нанример для определения теплот изомеризации, и точность данных но тенлотам сгорания углеводородов не представляется достаточно удовлетворительной. Поэтому были разработаны другие способы определения теплот образования органических соединений. Так, теплоты образования ряда олефинов были получены с использованием закона Гесса из теплот их гидрирования и теплот образования, получающихся при гидрировании ненасыщенных углеводородов (Прозен И Россини, 1946 г.). Такой же обходный путь стал применяться и для определе [c.112]

Таким образом, в процессе каталитического риформинга протекают реакции дегидрирования, циклизации, гидрирования, изомеризации и гидрокрекинга (с образованием газообразных продуктов). Термодинамические расчеты показывают, что любая из этих реакций возможна и преимущественное протекание одной из них будет определяться типом катализатора. Процесс ароматизации относится к числу эндотермических процессов (—ДЯ°298 = 335—485 кДж/моль), теплота реакции зависит от преобладающего направления взаимопревращений углеводородов. [c.64]

Здесь л и Ь — числа атомов углерода сырья и одного из продуктов. Разумеется, в реальном процессе образующиеся осколки могут, в свою очередь, подвергаться гидрокрекингу. Как было отмечено, теплота реакции для углеводородов какой-либо группы не зависит от молекулярной массы сырья, а зависит лищь от температуры процесса и образовавщихся продуктов. В табл. И (см. стр. 105) приведены теплоты гидрокрекинга различных нормальных парафиновых углеводородов. При разрыве одной С—С-связи и гидрировании осколков при 800°С выделяется 61,9 кДж/моль при образовании метана и н-парафинов, 51,8 кДж/моль при образовании н-парафинов, 58,5 кДж/моль при частичном образовании изопарафинов и 66,8 кДж/моль при полной изомеризации продуктов. Теплота процесса д р пропорциональна числу разорванных связей г и теплоте разрыва одной связи (с гидрированием и изомеризацией образующихся осколков). При превращении одного моля сырья с разрывом г связей С—С и образованием (г- -1) прогидрированных осколков имеем [c.117]

Особенно важно вычисление теплот реакции органических соединений, непосредственное измерение которых большей частью либо затруднительно, либо вовсе неосуществимо. В таких случаях расчет обычно ведется по значениях ДЯсгор. Однако в силу несоизмеримости теплоты реакции и теплоты сгорания реагентов результаты расчета могут оказаться неудовлетворительными. Ошибки измерения ЛЯсгор даже в десятые доли процента могут привести к огромной погрешности в теплоте реакции. Примерами подобных реакций могут служить процессы изомеризации. Так, для перехода к-гептана в 3-этилпентан ЛЯ 0,1% АЯсгор. Если принять, что погрешность экспериментальных данных не превышает 0,02—0,03% (с такой высокой точностью в настоящее время измерена теплота сгорания немногих веществ), то ошибка определения ЛЯ достигает 20—30%. В подобных случаях целесообразно обратиться к непосредственному измерению тепловых эффектов, так как в силу сравнительно небольших значений их (если достигнуть той же относительной точности, что и при определении ЛЯсгор) можно получить значительно меньшую абсолютную погрешность. Например, удалось определить с большой точностью теплоты изомеризации и гидрирования некоторых углеводородов. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология