Теплоты гидрирования углеводородов

ТЕПЛОТЫ ГИДРИРОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.181]

Структура Теплота хлорирования фторуглеродов (Х = Р) ккал моль Теплота гидрирования углеводородов (Х = Н) ккал моль [c.347]

Различие в энергиях образования указанного вида углеводородов можно легко установить, измеряя тепловые эффекты гидрирования [41]. Теплота гидрирования углеводородов, имеющих систему сопряженных связей, до предельных меньше, чем удвоенная теплота гидрирования соединений с изолированными двойными связями, содержащих соответственно кратные связи той же степени замещения (табл. 25). [c.101]

На основании критического рассмотрения термохимических данных и в особенности на основании точных данных по теплотам сгорания и теплотам гидрирования углеводородов (Кистяковский, Россини и сотр.) Я. К. Сыркин, пользуясь для теплоты сублимации углерода величиной 125 ккал, получил для энергий связей несколько иные величины [10] [c.518]

ТЕПЛОТЫ ГИДРИРОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ С ДВОЙНЫМИ связями [c.87]

Структура Теплота хлорирования фторуглеродов (Х = Р) ккал/моль Теплота гидрирования углеводородов (Х=Н) ккал/моль [c.347]

Теплота гидрирования для некоторых олефинов уже измерена [179, 216—218] и вычислены равновесные данные для деструктивного гидрирования [219]. Скорость гидрирования ароматических углеводородов в большей степени зависит от их структуры. Если скорость гидрирования бензола принять за единицу, то для серии замедленных бензола скорости будут приблизительно следуюш,ие [174] [c.90]

Некоторые значения теплот образования из элементов углеводородов, содержащих двойные и тройные связи, вычислены на основании экспериментально измеренных теплот гидрирования этих углеводородов до соответствующих насыщенных углеводородов. Так как гидрирование осуществлялось при повышенной температуре (обычно 355° К), то полученные данные были пересчитаны к стандартной температуре 298,16° (25° С) по уравнениям [c.309]

Н. И. Кобозев [31] рассматривает идеальный катализатор , обеспечивающий наилучшее протекание процесса гидрирования углеводородов. Для этого он рассчитывает минимальные величины теплот адсорбции, обеспечивающие компенсацию изменения энтропии при покрытии поверхности [c.484]

ТЕПЛОТЫ ГИДРИРОВАНИЯ И ИЗОМЕРИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.180]

Теплота гидрирования непредельных углеводородов с системой сопряженных связей до предельных меньше, чем удвоенная теплота гидрирования соединений с изолированными двойными связями, содержащих кратные связи соответственно той же степени замещения (табл. 23) [88]. [c.111]

Теплоты гидрирования непредельных углеводородов [c.112]

Теплоты гидрирования диеновых углеводородов [c.112]

Энергия образования непредельных соединений, содержащих гидроксильный или эфирный кислород при ненасыщенном углеродном атоме, больше, чем энергия образования изомерных им соединений, в которых кислород находится при насыщенном углеродном атоме. Вывод о большей энергии образования этих соединений может быть сделан на основании сравнения теплот гидрирования этиленовой связи в углеводородах и кислородсодержащих соединениях указанного типа (табл. 24, ср. с табл. 22). В табл. 24 приведена теплота гидрирования аллилового спирта, в котором кислородный атом стоит при насыщенном углеродном атоме теплота гидрирования его близка к теплоте гидрирования пропилена. [c.112]

Исследование относительной устойчивости метилацетилена и аллена было проведено в иных условиях—путем изомеризации обоих углеводородов в присутствии флоридина при 230—350°С было показано, что положение равновесия в этих условиях сдвинуто в сторону метилацетилена [24]. В настоящее время известны теплоты гидрирования этих углеводородов для метилацетилена—, 69,7 ккал моль, для аллена— 7 , 02 ккал моль [25]. На основании этих данных, как уже было указано (стр. 111), можно сделать вывод [c.531]

Следует отметить, что данные для этил- и пропилбензолов гораздо менее надежны, чем для бензола и толуола. Помимо того, что для этил- и пропилбензолов менее точно иг вестны показатели преломления смесей в зависимости от состава, при гидрировании этих соединений наблюдалась изомеризация производных циклогексана в производные метилциклопентана, учесть которую количественно авторам не удалось. Можно только думать, что данные для высоких температур несколько завышены, так как наряду с равновесной концентрацией соответствующего гексагидроароматического углеводорода при высоких температурах образовывалось заметное количество производных циклопентана. Поэтому так е и теплоты гидрирования, вычисленные для этих реакций по уравнениям (56) и (57), следует признать завышенными. [c.392]

На основании данных, приведенных в табл. 57 на стр. 183 первого выпуска настоящего Справочника, теплоты гидрирования ароматических углеводородов оценены как следующие [c.395]

Углеводороды 1 298 Энтропия при 25° С Теплота гидрирования при 2°С в парах [c.408]

Углеводород Теплота гидрирования, кал моль [c.448]

В то же время оно было доказано при помощи физико-химических методов и именно посредством измерения теплоты гидрирования этиленовых углеводородов. Действительно, эти измерения показали, что устойчивость двойной связи возрастает с увеличением числа алкильных групп (включающих водород), связанных с атомами углерода, которые эту связь образуют. Они показали также, что стабилизация при помощи метильных групп является наиболее значительной, иначе говоря, что гиперконъюгация особенно сильна в случае метильных групп. Такие же выводы были сделаны при изучении термодинамических равновесий они смещены вообще в сторону олефинов, двойная связь которых не является концевой, например [c.47]

Теплота гидрирования непредельных углеводородов состава [c.102]

Исследование относительной устойчивости метилацетилена и a. i-лена было проведено в иных условиях—путем изомеризации обоих углеводородов в присутствии флоридина при 230—350° было показано, что положение равновесия в этих условиях сдвинуто в сторону метилацетилена [24]. В настоящее время известны теплоты гидрирования этих углеводородов для метилацетилена—69,7 ккал моль, для аллена—71,02 ккал/моль [25]. На основании этих данных, как уже было указано (стр. 102), можно сделать вывод о том, что энергия образования метилацетилена больще чем аллена. К тому же заключению привели расчеты константы равновесия реакции изомеризации аллена в метилацетилен, исходя из теплот гидрирования и часто г колебания, полученных из анализа инфракрасных спектров и спек трон комбинационного рассеивания [26]. [c.460]

Спектры поглощения некоторых ароматических углеводородов были рассчитаны методами квантовой механики. Для молекулы бензола были использованы оба метода расчета — метод молекулярных орбит (МО- или ЛКАО-метод) и метод валентных связей (ВС-метод или метод атомных орбит — АО-метод). В первом методе орбиты я-электронов (электроны ароматического секстета ) рассматривались и рассчитывались по нескольким низшим орбитам, получаемым линейными комбинациями шести равных атомных р-орбит с учетом копланарности кольца. Во втором методе использовалась концепция квантово-механического взаимодействия между валентными связями структур, причем энергетический уровень вычислялся в единицах параметра а, получаемого сравнением теплоты гидрирования бензола и циклогексадиена. Энергия структуры уменьшается на —а (а является отрицательной), когда два электрона соседних атомов образуют ковалентную связь, и повышается на —а/2, если они не спарены. Поэтому энергия одиночной структуры Кекуле меньше на —1,5а (т. е. энергия меняется от О до [c.438]

В фазе предварительного гидрирования в основном происходит присоединение водорода к ненасыщенным углеводородам и к кислород-, азот- и серусодержащим веществам с последующим их разложением. Некоторые данные по теплотам гидрирования отдельных индивидуальных соединений приведены в табл. 128. [c.292]

Теплоты гидрирования углеводородов имеют следующие значения (в кал1г-мол) [c.241]

Бензол и его гомологи представляют собой бесцветные, сильно преломляющие свет жидкости (табл. 2.1.10). Они нерастворимы в воде, однако хорошо растворяются в органических растворителях. Легко воспламеняются и горят ярким, сильно коптящим пламенем. Как следует из данных теплот сгорания и гидрирования, углеводороды этого ряда имеют заметную энергию делокализации. Они диатропны. [c.260]

Эвелл [6] пересчитал с помощью формулы Кирхгофа теплоты гидрирования алкенов (олефинов) к 25° С (298,16° К). При этом, пользуясь данными для теплоёмкостей углеводородов Бика[1]и Седжа и Леси [20] и приняв среднюю теплоёмкость водорода Ср —7,0, нашёл АСр для гидрирования пропена = 4,4 и для гидрирования бутенов 4,2. На основании этих величин Эвелл принял для ДСр-А/ =0,25 ккал/мол для всех углеводородов. Пересчитанные Эвеллом значения для теплот гидрирования приводим в табл. 58. [c.183]

Дальнейшим следствием резонанса является уменьшение энергии системы, или термодинамическая стабилизация. Иначе говоря, по термодинамическим данным можно определять величину резонансной стабилизации. Средняя теплота гидрирования пропилена, бутена-1 и других алкенов, обладающих, так же как и бутадиен, концевой связью, составляет 30,3 ккал1моль, а теплоты гидрирования несопряженных пентадиена-1,4 и гексадиена-1,5 равны 60,8 и 60,5 ккал/моль, т. е. они примерно вдвое больше. Наблюдаемая для бутадиена теплота гидрирования составляет лишь 57,1 ккал/моль, и, следовательно, этот углеводород обладает более низким содержанием энергии, чем то, которое соответствует двум изолированным двойным связям. Разница и 3,5 ккал/моль отражает резонансную стабилизацию бутадиена. [c.232]

Теплоты стабилизации или энергии резонанса, как это было принято говорить в 30-е и 40-е годы, можно было вычислить также из теплот гидрирования, из теплот сгорания, а также полуэмпириче-ским путем из энергий связей. Результаты таких расчетов можно было сопоставить с результатами, полученными квантовохимическим путем, о котором Уэланд писал В настоящее время существует несколько методов теоретического расчета энергий резонанса углеводородов. Все они настолько грубы, что более правильно считать их просто эмпирическими методами, вообще не основанными на теории но они все же вытекают из теории и могут быть согласованы с ней. Несмотря на недостаточную строгость, они дают результаты, [c.78]

Несмотря на все усовершенствования калориметрической аппаратуры и методики работы, данные по теплотам сгорания органических соединений, содержащих кроме углерода, водорода и кислорода еще другие элементы (азот, серу, галогены, кремний, металлы) значительно менее точны, чем углеводородов и их кислородсодержащих лроизводных. Для некоторых целей, например для определения теплот изомеризации, и точность данных по теплотам сгорания углеводородов не представляется достаточно удовлетворительной. Поэтому были разработаны другие способы определения теплот образования органических соединений. Так, теплоты образования ряда олефинов были получены с использованием закона Гесса из теплот их гидрирования и теплот образования, получающихся при гидрировании ненасыщенных углеводородов (Прозен и РоссИнИ 1946 г.). Такой же обходный путь стал применяться и для определе [c.112]

В термодинамическом отношении приведенные выше реакции синтеза углеводородов из -окиси углерода и водорода обратны конверсии углеводородов соответственно водяным паром и двуокисью углерода. Условия равновесия, рассмотренные ранее для конверсии метана (стр. 121), показывают, что оно смещается влево только при достаточно высокой температуре ( 500°С). При 200—300 °С и повышенном давлении реакцию Фишера—Тропша можно считать практически необратимой. Она является весьма экзотермичной, что определяет существенные черты ее технологии. Так, при образовании олефина среднего молекулярного веса тепловой эффект на каждый атом С образующегося углеводорода составляет 35 ккал (146 кдж) при реакции с выделением воды 4 и - 45 ккал (188 кдж) —для реакции с выделением двуокиси углерода. При образовании парафина тепловой эффект увеличивается на теплоту гидрирования двойной связи. [c.726]

Большой интерес представляют и термодинэхмические данные для бензола. Бензол более устойчив термодинамически, чем это можно было бы предполагать, исходя из формулы Кекуле. Это видно из следующих данных. Теплота гидрирования циклогексена до циклогексана 119,7 кДж/моль. Следовательно, при гидрировании бензола до циклогексана должно выделиться 119,7 х 3 = = 359,1 кДж/моль. В действительности выделяется на 150,7 кДж/моль меньше. Превращение предельного углеводорода в непредельный (этиленовый), т. е. образование двойной связи, требует затраты 117,2—125,6 кДж/моль. Превращение же 1,3-циклогексадиена в бензол сопровождается выделением энергии [c.299]

В табл. 3.2 приведены аналогичные данные для углеводородов, имеющих в молекуле две или несколько двойных связей. В первом приближении можно было бы ожидать, что полная теплота гидрирования будет равна сумме теплот гидрирования, характерных для отдельных связей. Это действительно наблюдается, если двойные связи не сопряжены друг с другом. Так, теплота гидрирования 1,5-гексадиена равна СО,. ) ккал моль, т. е. почти точно вдвое больше значения, которое наблюдается обычно для вещества со структурой КСН = СНо. У лимонена совпадение не такое хорошее, но удовлетворительное наблюдаемое значение 54,1 ккал м.оль только на 0,8 ккал .моль меньше, чем сумма значений для моноолефинов, имеющ[1Х наиболее сходные двойные связи — несимм. метилизопро-г.илэтилен и триметилэтилеи [c.86]

Для каждой из рассмотренных до сих пор простых сопряженных систем имелась одна структура, стабильность которой была значительно больше, чем у любой из остальных структур. Вследствие этого резонанс ид сл лишь небольшое значение иначе говоря, реальные структуры молекул лишь немного отличались от наиболее стабильных структур, и поэтодму энергии резонанса были малы. Они даже настолько малы, что можно сомневаться в их реальности. Действительно, для определения значений энергий резонанса нужно оценить, какую теплоту гидрирования рассматри-вае .юе вещество имело бы в отсутствие резонанса. Ошибки в этих оценках входят, конечно, в найденные значения энергий резонанса. Поэтому очень хорошо, что имеются также данные для ряда ароматических углеводородов, у которых энергии резонанса так велики, что небольшие ошибки в их точных значениях не существенны. Наблюдаемые теплоты гидрирования этих веществ также приведены в табл. 3.2. Следует указать, что бензол и все его простые алкильные производные имеют энергии резонанса около 35 ккал моль. Эта величина примерно в 10—15 раз больше, чем энергии резонанса простых сопряженных диенов, и примерно в 5 раз больше, чем у циклогептатриена. [c.91]

Теплоты гидрированиа некоторых диенов и ароматических углеводородов [c.144]

В табл. 17 приведены теплоты гидрирования некоторых диепов и ароматических углеводородов. Первые два диена не содержат сопряженных двойных связей их теплота гидрирования почти точно вдвое больше теплоты гидрирования бутена-1. У других соединений наблюдаются различия. Так, в случае бензола, если тт-электроны были бы локализованы у двойных связей такого же типа, что и двойная связь циклогексена (на который он структурно наиболее похож), то теплота гидрирования должна была бы равняться 3x28,6=85,8 ккал/моль. Но теплота гидрирования бензола равна всего 49 8 ккал/моль разность 36,0 ккал/моль представляет собой энергию сопряжения бензола, т.е. энергию, которая выделилась бы, если бы молекула со структурой Кекуле перешла в молекулу бензола с сопряженными двойными связями. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология