Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Определение констант скорости элементарных стадий в цепных реакциях

    ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ СКОРОСТИ ЭЛЕМЕНТАРНЫХ СТАДИИ В ЦЕПНЫХ РЕАКЦИЯХ [c.334]

    Независимое определение констант скорости всех элементарных стадий цепных реакций возможно в случае, если система описана полно, т. е. если могут быть измерены все независимые концентрации исходных веществ и продуктов реакции и концентрации активных центров. [c.334]


    Процессы окисления органических веществ в жидкой фазе в течение последних полутора-двух десятилетий стали исключительно распространенными объектами теоретических и экспериментальных исследований в области радикальных реакций. Особый интерес представляет изучение медленных цепных процессов, обнаружение и идентификация свободных атомов и радикалов, определение их концентраций, вычисление констант скоростей элементарных стадий, установление связей между детальным механизмом процессов и их формально-кинетическими закономерностями. [c.31]

    Зависимость вида кинетических уравнений радикально-цепных реакций от механизма обрыва, продолжения и зарождения цепи позволяет по экспериментальному уравнению скорости подобрать удовлетворяющий ему механизм реакции. При этом непосредственно находят лишь наблюдаемую константу скорости и энергию активации, которые являются некоторой комбинацией соответствующих величин для отдельных элементарных стадий. Для их раздельного определения используют специальные методы. Так, проводя реакцию в присутствии инициаторов,, константы скоростей распада которых известны, или определив, скорость зарождения цепи методом ингибиторов, можно найти соотношение k kt (при линейном обрыве) или к1 к1 (при квадратичном обрыве). [c.241]

    При проведении реакций, скорости которых определяются диффузией реагентов в полимер, идеальными с точки зрения давления будут как раз обратные условия, и поэтому при кинетических исследованиях предпочтительны более высокие давления. В результате равновесная концентрация реагента внутри полимера будет выше, а благодаря более высоким скоростям диффузии будет быстрее пополняться убыль участвующего в реакции реагента. Прекрасным примером, иллюстрирующим этот эффект, являются не реакции какого-либо полимера, а процессы в жидких олефинах, которые использовались как модели молекул каучука при изучении окисления молекулярным кислородом (гл. 4). В этом случае растворение кислорода в жидкой фазе может ограничивать скорость реакции, т. е. оно играет ту же роль, что и диффузия в случае твердых полимеров. Поэтому при определении констант скоростей всех элементарных стадий цепной реакции окисления олефинов необходимо проводить опыты в широком интервале давлений. Однако полный и надежный анализ полученных данных очень труден, поскольку процесс растворения определяет скорость реакции при низких давлениях кислоролта (гл. 4, стр. 158). [c.22]


    Много внимания авторами уделено кинетическим расчетам и измерениям характеристических скоростей экспоненциального роста концентрации атомов и радикалов в периоде индукции. Из сравнения расчетов с экспериментальными данными удалось с высокой точностью получить константы скоростей практически всех важнейших элементарных стадий реакции водорода с кислородом. Широко обсуждается и иллюстрируется конкретными примерами концепция частичного равновесия — весьма обш,ий и эффективный подход к анализу кинетики сложных систем, которому в работах советских авторов уделяется незаслуженно мало внимания. В частности, этот подход во многих случаях позволяет обойтись без решения системы кинетических дифференциальных уравнений и свести задачу описания текущего состава реагирующей системы к единственному измеряемому параметру. Концепция частичного равновесия особенно полезна при определении констант скоростей рекомбинационных процессов, определяющих скорость перехода к термодинамическому равновесию и скорость выделения энергии. В последнее время появились работы, в которых эта концепция успешно применяется для нахождения текущего состава продуктов горения углеводородных пламен, а также для определения концентрации токсичных продуктов горения в выхлопе двигателей внутреннего сгорания. В этой главе чрезмерно упрощенно изложены общие вопросы теарии цепных реакций и в особенности теория критических явлений в газофазной кинетике. Эти вопросы более подробно освещены в монографиях [7, 8]. Кроме того, в работах сотрудников ИХФ АН СССР (см., например, [9, 10]) недавно получены новые результаты, относящиеся к процессу воспламенения водорода с кислородом. В частности, продемонстрирована сложная роль процессов гетерогенного обрыва цепей, а также выяснена роль саморазогрева в разветвленном цепном процессе на различных стадиях воспламенения. [c.8]

Смотреть главы в:

Курс химической кинетики -> Определение констант скорости элементарных стадий в цепных реакциях



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Константа скорости

Константа скорости реакции

Константы скорости реакции, определени

Определение константы скорости реакция

Реакции элементарные

Реакция константа

Реакция определение

Скорость реакции цепные реакции

Скорость реакции элементарная реакция

Скорость цепной реакции

Цепные реакции

Цепные реакции Реакции цепные

Цепные реакции определение

Цепные реакции, константы скорости

Элементарная реакция стадия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте