Титрование обратное, условия

Количественное определение основано на ацетилировании диэтилстильбэстрола уксусным ангидридом (в пиридине) при нагревании и обратном оттитровывании уксусной кислоты 0,5 н. раствором едкого натра после разбавления водой в присутствии индикатора фенолфталеина. Параллельно в тех же условиях проводят контрольный опыт. Разность между количеством миллилитров 0,5 н. раствора едкого натра, израсходованного на титрование контрольного опыта и исследуемого раствора, пересчитывают на диэтилстильбэстрол. 1 мл 0,5 н. раствора едкого натра соответствует 0,06709 г диэтилстильбэстрола, которого в препарате должно быть не менее 99%. [c.599]

Постоянное сосуществование побочных сопряженных равновесий, а которых участвуют катионы металлов, комплексон и металлоиндикатор. обусловливает зависимость ошибки комплексонометрического титрования от условий проведения анализа. Теоретическое прогнозирование наиболее благоприятных условий для количественного определения веществ, при которых ошибка титрования была бы минимальной или, по крайней мере, не превышала бы допустимую, является очень важным этапом при разработке методик комплексонометрического анализа. Теоретическое прогнозирование предполагает установление оптимальных значений pH раствора, концентрации посторонних комплексантов. избытка комплексона (при обратном титровании), катиона осадителя (прн косвенном титрования) и выбор такого индикатора, прн котором обеспечивается комплексе-неметрическое определение с заданной точностью. [c.119]

В тех случаях, когда химические реакции не соответствуют перечисленным требованиям, можно пользоваться теми же приемами, что и в обычном титриметрическом методе. Если скорость реакции небольшая или если константа равновесия недостаточно велика (особенно при реакциях с образованием гетерогенных фаз), можно прибавить избыток титранта к определяемому веществу и после завершения основной реакции титровать избыток другими подходящими титрантами (метод обратного титрования). При недостаточно больших константах равновесия реакций титрование может быть успешным, если создать подходящие условия, т. е. подобрать pH среды, растворитель (применение органических растворителей), предусмотреть удаление из сферы реакции одного из продуктов взаимодействия и т. д. Иногда положительный эффект дает нагревание раствора. [c.37]

Как видно, количество вещества иода, выделившегося в результате реакции, равно количеству вещества водорода, вступившему в реакцию. Для определения кислоты к анализируемому раствору доба вляют нейтральный раствор, содержащий КЮз и К1, и выделившийся иод титруют тиосульфатом натрия. При анализе сильных кислот метод дает очень хорошие результаты даже при титровании разбавленных растворов (10 М). Титрование слабых кислот сложнее, так как они по схеме (13.19) реагируют не полностью. Например, такие кислоты, как уксусная, щавелевая, винная и другие, в обычных условиях даже за 24 ч реагируют не полностью. Однако эти и другие кислоты с константой диссоциации порядка 10 и больше можно определить методом обратного титрования. К анализируемому раствору кислоты добавляют смесь КЮз и К1 и избыток титрованного раствора тиосульфата натрия, который через 20...30 мин оттитровывают иодом. [c.285]

Свойства. Красно-коричневый порошок с металлическим блеском. Применяют для определения прямым титрованием тория (IV), меди, железа (III), галлия (III), индия (III), никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, кадмия. Методом обратного титрования солью висмута определяют железо (III), висмут, индий (III), галлий (III) и торий (IV). Обратным титрованием солью меди определяют железо (III), алюминий, титан (IV) и индий (III). Каждый элемент определяют в своих особых условиях. [c.277]

Для осуществления обратного титрования к раствору, содержащему определяемый ион металла, добавляют раствор комплексона III в избытке. Если необходимо, выжидают до практически полного образования комплексоната и потом избыток комплексона III оттитровывают раствором ионов подходящего металла. Если определяемый ион образует кинетически лабильный комплексонат, для обратного титрования выбирают ионы такого металла, логарифм реальной константы устойчивости комплексоната которого больше 7, но меньше логарифма реальной константы комплексоната определяемого иона металла. Почти всегда эти условия выполняются, если для обратного титрования пользуются ионами магния. Иногда для обратного титрования можно применять также ионы других металлов, например цинка или меди. [c.226]

Ход определения. 0,3 г предварительно высушенного до постоянной массы при 100—105 С пентаэритрита взвесить с точностью до 0,0002 г и всыпать в коническую колбу на 250 мл. Прибавить 5 мл ацетилирующей смеси. Содержимое не следует встряхивать. Колбу соединить с обратным холодильником, поместить в глицериновую баню и нагреть в течение 1 ч при 95° С. Затем колбу вынуть и дать остыть раствору. Осторожно (по стенкам) прилить 1 мл воды. Смесь взболтать. Через 20 мин в колбу внести 5 мл нейтрализованного в присутствии фенолфталеина этилового спирта. Выделившуюся уксусную кислоту оттитровать 0,5 н. спиртовым раствором едкого кали с тем же индикатором. В тех же условиях провести контрольное титрование одинакового объема ацетилирующей смеси. [c.48]

Кривая окислительно-восстановительного титрования может быть пройдена и в обратном направлении, если к раствору окисленной формы постепенно добавлять сильный восстановитель. При этом следует принять меры предосторожности против возможного окисления восстановителя кислородом воздуха. Измерения при этом должны проводиться в атмосфере инертного газа (азота или аргона). Другое условие, которое должно соблюдаться в точных работах, относится к необходимости поддержания постоянного значения pH раствора в ходе титрования, так как окислительно-восстановительный потенциал обычно находится в зависимости от концентрации ионов водорода в растворе. С этой целью титрование проводится в буферных смесях с достаточно высокой буферной емкостью. [c.146]

Устанавливая концентрацию рабочего раствора, выполняют ряд условий. Концентрацию находят по исходному веществу. Желательно, чтобы исходное вещество имело возможно больший эквивалентный вес, что снижает относительную ошибку. Берут не слишком малую навеску исходного вещества, например 200 мг на каждое титрование. Объем титрующего раствора не должен быть слишком мал и должен лежать в пределах от 20 до 40 мл, что обеспечивает точность (0,1 — 0,2%). Обратное титрование также увеличивает ошибку. Каждое титрование повторяют не менее трех раз. Результаты отдельных титрований не должны отличаться больше чем на 0,1—0,2%. [c.377]

Обратное титрование по сравнению с прямым имеет дополнительные источники случайных отклонений (измеряется объем двух титрантов, концентрации этих титрантов также имеют случайные отклонения). Поэтому при прочих равных условиях относительное стандартное отклонение результата анализа в обратном титровании несколько выше, чем для прямого титрования. [c.168]

Метод обратного титрования применяют в тех случаях, 1 огда нет подходящего металла-индикатора для определяемого металла, когда реакция образования комплекса проходит слишком медленно или когда в условиях титрования образуется осадок. [c.32]

Реакция ускоряется в присутствии мышьяковистой кислоты, которая удаляет образуюш ийся бром. Перекись водорода и надсерная кислота в этих условиях в реакцию не вступают. После обратного титрования мышьяковистой кислоты. броматом можио оттитровать перекись водорода перманганатом в присутствии достаточного количества сульфата марганца(П). Затем определяют надсерную кислоту (персульфат-ионы), восстанавливая их мышьяковистой кислотой в горячем растворе и титруя избыток последней броматом. [c.110]

Титрование может производиться как прямым, так и обратным методами. Прямое титрование раствором комплексона III применяется для определения ионов, которые при pH=9,5-i-11,5 не гидролизуются или удерживаются в растворе в присутствии некоторых добавок. Элементы, которые в этих условиях образуют осадки (торий, цирконий, ртуть, висмут), можно определить обратным титрованием. В этом случае х анализируемому подкислен- [c.108]

При анализе же ацетона и большинства кетонов даже в условиях значительного избытка сульфита приблизить реакцию к концу невозможно. Как только при обратном титровании кислота будет связана, бисульфитное соединение разлагается, и реакция идет в обратном направлении. В результате конечную точку титрования наблюдать не удается. [c.617]

Каковы условия титрования дихроматом 2. Как определяют содержание железа (II) в соли Vlopa 3. Как определяют железо (III) в руде дихроматометрически 4. Как определяют сурьму в баббите брома-тометрически 5. На чем основан бромид-броматный метод 6. Как определяют фенол бромид-броматным методом 7. Как вычисляют ре зультаты анализа при титровании обратным методом [c.165]

Кривая б на рис. 11.20 может быть получена при обратном титровании оксалата раствором, содержащим ноны свинца в аналогичных условиях. Ионы РЬ + не могут накапливаться в растворе и будут создавать диффузионный ток до тех пор, пока не выпадет весь оксалат. Другим примером является осаждение свинца, например хромата свинца, бихроматом калия в кислой среде при нуле приложенного напряжения, т. е. когда оба электрода непосредственно присоединены к гальванометру. При этих условиях ион свинца не восстанавливается, а ион бихромата дает ясно выраженный диффузионный ток. Кривая в возникает при титровании свинца бихроматом при потенциале —1,0 в, когда оба иона способны восстанавливаться на ртутном катоде. [c.179]

Однако, если процесс (X. 72) проходит быстро, т. е. М образует лабильные комплексы, то необходимо выполнение условия р у < < р у, так как в противном случае при обратном титровании будет проходить и реакция (Х.73). Вследствие этого в приведенном выше примере обратного титрования Мп(И) можно использовать стандартный раствор Mg , но не Ре +, В1 + или другого иона, образующего более устойчивые комплексонаты, чем Мп(И). Из-за сравнительно низких значений констант устойчивости комплексонатов Mg(II) и Мп(П), а также в силу наличия подходящих индикаторов для точного титрования этих ионов, они очень широко используются При обратном титровании этого типа. [c.282]

Особенно эффективным вариантом метода является метод конечной остановки , в котором к двум платиновым электродам прилагается маленький потенциал (несколько милливольт). Прилагаемый потенциал настолько мал, что он не превышает потенциал разложения большинства соединений ионного характера, обычно присутствующих в тит-рационной системе. При этих условиях ток в цепи не идет до тех пор, пока в растворе одновременно не присутствуют компонент, легко восстанавливающийся на катоде, и компонент, который легко окисляется на аноде. Например, при титровании тиосульфата натрия иодом раствор до точки эквивалентности содержит ионы ЗгО , 540 и 1 . Иодид-ионы деполяризуют анод, однако, поскольку катод остается по- ляризованным, ток в цепи не идет. После добавления избытка иода (титранта), который легко восстанавливается на катоде, в цепи возникает ток. Быстрое изменение тока от нулевого до максимального соответствует конечной точке титрования. При титровании иода тиосульфатом натрия наблюдается обратный эффект. [c.421]

Метод конечной остановки можно использовать в том случае, когда точка эквивалентности отвечает изменению условий, соответствующих переходу системы от состояния с одним поляризованным электродом к состоянию с двумя деполяризованными электродами, а также в обратном случае. Важное практическое значение имеет применение этого метода для титрования воды с использованием реактива Фишера. [c.421]

Для вычисления массы определяемого компонента необходимо знать точку эквивалентности, т. е. объем (массу) титранта, содержащий кол-во реагента, эквивалентное кол-ву определяемого компонента в соответствии со стехиометрией р пни мелсду ними при условии, что эта р-цИЯ практически необратима. По изменению окраски титруемого р-ра (в к-рый обычно добавляют индикаторы химические), по И.ЭЛОМУ илн скачку на кривой титрования экспериментально устанавливают конечную точку титрования, к рая достаточно мало отличается ог точки акипналснтиости. Если р-ция между определяемым компонентом н вводимым реагентом недостаточно быстра, использ. метод обратного титрования. При этом к анализируемой смеси добавляют точно известное кол-во реагента, избыток к-рого определяют с помощью подходящего титранта. [c.582]

Методические указания содержат краткое изложение теоретических основ осадительного титрования (седиметрии), рекомендации для рационального выбора условий анализа и онреде-ления конечной точки титрования. Разобраны примеры расчетов в седиметрии. Приведены наиболее расиространенные в фармации методики онределения с исиользованием прямого и обратного осадительного титрования. [c.2]

Реакцию проводят при титровании 0,1 н. НС1 до (переход окраски метилового оранжевого) — это оптимальные условия для протекания реакции, так как она требует значительного избытка тиосульфата атрия. При рН>4 реакция тормозится за счет выделения щелочи, а при рП<4 (в присутствии большого избытка кислоты) разрушается тиосульфат натрия. О числе вступивших в реакцию этилениминных групп судят не по количеству израсходованного тиосульфата нат- рия, а по количеству выделившейся щелочи, которое определяют по разности объемов 0,1 н. НС1 и 0,1 н. NaOH, пошедших на прямое и обратное титрование. Обратное титрование 0,1 н. NaOH по фенолфталеину до рН= 10 необходимо для определения внесенного при прямом титровании (pH = 4) избытка соляной кислоты. [c.65]

Так как фенол в этих условиях неэлектроактивен (его кривая i = = f E) изображена штриховой линией на рис. 72), протекает одна электродная реакция окисления бромида, а фенол только химически титруется образованным на электроде бромом, избыток которого легко обнаружить. Электрогенерированный Вгг можно использовать н для обратного титрования, особенно когда реакция бромирорания органических соединений протекает медленно. Избыток электроГенерированного Вгг тнтруют каким-нибудь электрогенерированным восстановителем, например Си+ нз солей двухвалентной меди. [c.205]

Решение. Из условия задачи видно, что определение велось методом обратного титрования. Для выбора расчетной формулы следует выразить концентрации реагирующих веществ в одной форме. Вычислим титр раствора ZnS04 [c.161]

Коллоидные частицы, несущие одноименные электрические заряды, отталкиваются друг от друга. Силы взаимного отталкивания мешают частичкам сблизиться настолько, чтобы произошло взаимное притяжение. В то же время заряженные частички обладают высокой адсорбционной способностью, они притягивают к себе частицы, несущие обратные по знаку электрические заряды, и образуют с ними малорастворимые соединения. В первую очередь на поверхности заряженных коллоидных частиц адсорбируются те из ионов, которые дают наименее растворимые осадки с ионами, входящими в состав этих частиц. Кроме того, адсорбируются те из ионов, концентрация которых наибольшая. Например, при осаждении AgJ могут соосаждаться вместе с ним Вг -, СГ-, S N - и другие ионы. При титровании галогенидов, не содержащих посторонних примесей, осадком адсорбируются имеющиеся в растворе Hal -ионы, сообщая частичкам AgHal отрицательные заряды. И в том, ив другом случаях результаты титрования искажаются. Поэтому требуется строго соблюдать условия осаждения, рекомендуемые в методиках определения тех или иных веществ. [c.240]

Метод обратного комплексонометрического титрования применяют а) при отсутствии подходящего индикатора для прямого титрования определяемого иона б) при медленном взаимодействии иона металла с ЭДТА в) при гидролизе катионов определяемых металлов в оптимальных условиях образования их комплексонатов. [c.364]

Филипс и Бальци осуществили миграцию ацильной группы от N к О в следующих условиях. Этаноламид бензойной кислоты обрабатывался 3,3 н. раствором хлористого водорода в абсолютном спирте в течение 1 недели при комнатной температуре. Выход солянокислой соли аминоэтилбензоата составил 65%. В отличие от неполной и медленной миграции ацила от N к О обратная реакция протекает мгновенно и практически количественно. Так, через 2 мин после титрования соединения XVI до pH ГО и обратного титрования до pH 5 95% сложного эфира перегруппировывается в амид. Попытка провести ацильную перегруппировку в разбавленной соляной кислоте (0,04 н.) оказалась неудачной. [c.217]

Для контроля целесообразно проверить цифру обратным титрованием кислотой. Парзллелыго титруется в тех же условиях равный объем воды, а результаты вычитаются фактор пересчета мл 0,1 н. едкого натра на грамм аиабазииа—0,0027035. [c.137]

В щелочной среде рзэ можно определять только в чистом состоянии. Согласно немногочисленным методикам [935, 990], анализ производят в присутствии лимонной или винной кислоты, предохраняющих ионы рзэ от гидролиза. Поскольку реакция взаимодействия с ЭДТА в этих условиях замедлена, особенно у точки эквивалентности, рекомендуют титровать растворы в горячем состоянии или используют обратное титрование измеренного избытка ЭДТА стандартными растворами солей 2п или Си. [c.166]

Потенциометрическое определение магния с использованием индикаторного электрода из амальгамы серебра (электрод сравнения — каломельный) выполняют прямым и обратным титрованием. При прямом титровании в анализируемый раствор вводят 0,2 мл 0,004 М раствора Hg (N03)2, 4 мл i N раствора NaOH (на 100 мл анализируемого раствора) и титруют кальций 0,02 М раствором комплексона III. Затем вводят НС1 до кислой реакции, прибавляют аммиачный буферный раствор и титруют магний. Можно применить обратное титрование избытка комплексона III 0,004 М раствором Hg (N03)2 Fe оказывает ничтожное влияние на определение магния, Си, Zn, Al, Mn и Ni титруются вместе с магнием. До 10 мг л ионы РО не мешают. Раствор комплексона III стандартизируют титрованием раствора кальция комплексоном ПТ в тех же условиях [782]. О потенциометрическом титровании магния с использованием комплексона III см. также в [394, 762]. [c.106]

Се(ГУ) к +0,75 +0,50 H2SO4 II Оксалат, У(1У>Ре(П), Т1(1) e(IV) Если в этих условиях восстановитель дает анодный ток, то кривая титрования имеет форму Ш с обратным ходом [c.768]

Если неизвестно, в каких пределах находится концентрация галлия, то проводят предварительное титрование в обратном порядке. Для этого в ячейку титриметра помещают определенное количество раствора комплексона П1 (10 мл 0,15 N раствора комплексона П1 разбавляют водой до 150 мл) и титруют его исследуемым раствором Оа(МОз)з- По точкам перегиба на кривой титрования устанавливают моменты комплексообразования и после расчета концентрации катиона снова титруют его при оптимальных условиях. [c.106]

Таллий 11), германий (IV), сурьма (V) образуют устойчивые комплексы с ЭДТА, но подобрать подходящий металлоиндикатор для этих элементов не удается. Эти элементы определяют обратным титрованием стандартным раствором ионов подходящего металла (цинк, медь, магний и др.). При выборе ионов металла дпя титрования избытка ЭДГА в методе обратного титрования соблюдаются два условия этот ион должен образовывать окрашенное соединение с металлоиндикатором условная константа устойчивости комплекса с ЭДТА должна быть ниже, чем комплекса ЭДТА с определяемым ионом, но не меньше = 10 . [c.81]

Однако в этом случае определение аниона может быть точным лишь при условии, что в процессе обратного титрования избытка металла-осадителя раствором ЭДТА осадок не будет растворяться за счет взаимодействия ионов металла, входящего в состав осадка с ЭДТА. [c.366]

В лабораторных полуавтоматических титрометрах часто используют так называемый метод электрохимической обратной связи. Если расположить конец капилляра от бюретки достаточно близко к индикаторному электроду, то электрод будет омываться раствором, который около точки конца титрования моментально перетитровывается (местное перетитровывание). Это вызывает срабатывание соответствуюихего устройства, которое прекращает титрование и возобновляет его после некоторой выдержки при условии, что э. д. с. электродов, после перемешивания раствора в аналитической ячейке, за это время станет меньше значения э. д. с. в точке конца титрования. В простейшем случае система представляет собой автоматический потенциометр с контактным устройством, включающим электродвигатель привода бюретки поршневого (плунжерного) типа. Контактное устройство имеет небольшую зону нечувствительности, что уменьшает общую продолжительность титрования. [c.148]

Описанное ранее анодное ферроцианидное определение калия может быть использовано в обратном порядке для определения кальция раствор, содержащий кальций, титруют при тех же потенциалах от +0,8 до +1,1 в (МИЭ) раствором ферроцианида калия. Состав осадка соответствует той же формуле СаК2[Ре(СЫб]. Титрование проводится в тех же условиях — раствор должен содержать 60% спирта. Однако, если при определении калия ионы аммония должны отсутствовать, то при определении кальция, наоборот, присутствие ионов аммония не только не мешает, но даже желательно, так как осадок Са(ЫН4)2[Ре(СЫ)б] менее растворим, чем aK2[Fe( N)e]. Поэтому в титруемый раствор можно вводить любое количество ионов аммония, что особенно удобно в связи с тем, что ионы аммония обычно имеются в растворах после нейтрализации их аммиаком. [c.232]

Выделение НС1. Для анализа использовали несколько модифицированную аппаратуру, применяемую по методике ASTM D793-49 (1965). 5 г полимера нагревают при 180 °С в колбе, погруженной в масляную баню, и пропускают над образцом подогретый азот. В этих условиях медленно выделяется НС1, который уносится азотом и барботирует через склянку с 70 мл дистиллированной воды. Непрерывно измеряют pH раствора рН-метром и определяют количество НС1 по калибровочной кривой, построенной при добавлении известного количества НС1 к 70 мл дистиллированной воды. Другой способ измерения заключается в пропускании выделяющегося НС1 через разбавленный раствор NaOH и обратном титровании разбавленной соляной кислотой. Полученные результаты представляют в виде кривой зависимости выделенного НС1 (в ммолях) от продолжительности опыта и отмечают время, необходимое для выделения такого количества НС1, которое соответствует деструкции 0,1 мол.% (0,058 вес.%) ПВХ. [c.239]

Очень важной для аналитической хихмии является и количественная сторона реакций маскировки, т. е, вопрос о том, какова долл на быть концентрация маскирующего агента, чтобы была гарантирована полная маскировка данного компонента в конкретных условиях опыта. Чтобы ответить на этот вопрос, необходимо знать константы, характеризующие основную реакцию, протекающую Б системе, и реакцию, которая будет использована. Многочисленные примеры вычисления влияний присутствия комплексообразующих реагентов на растворимость осадка, устойчивость комплексов, величину электродного потенциала, ход кривой титрования и прочие характеристики уже были приведены ранее. Поэтому здесь будет рассмотрен только пример решения обратной задачи —какова должна быть концентрация маскирующего лиганда при данных условиях опыта, чтобы было предотвращено протекание определенной реакции, [c.427]

Кобальт можно определитьпутем добавления известного избытка цианида в слабощелочной среде и дальнейшего окисления кобальта кислородом воздуха при специально подобранных условиях, способствующих образованию комплекса кобальт (П1) — цианид с соотношением 1 5. После добавления аммиака к раствору, содержащему иодид, приливают раствор нитрата серебра до образования неисчезающей мути иодида серебра затем проводят обратное титрование цианидом до получения прозрачного раствора. Этот метод позволяет определять суммарное содержание кобальта и никеля. Эванс разработал метод определения никеля в присутствии кобальта, заключающийся в окислении Со перекисью водорода в присутствии аммиака и цианида до очень прочного гексацианокобальтата (И1). После разложения избытка перекиси и цианида определяют никель цианидо-серебряным методом. [c.255]

Прямое титрование пероксидисульфата ЗгОв" двухвалентным железом неосуществимо, так как реакция протекает слишком медленно. Поэтому обычно добавляют избыток стандартного раствора железа (II), который затем определяют обратным титрованием церием (IV). При обеспечении надлежащих условий метод дает точные результаты, однако необходимо соблюдение указанных ниже предосторожностей [c.425]