Константы скорости реакции, определени

Гораздо меньше имеется данных по кинетике образования фурфурола из пентоз в концентрированных растворах сильных минеральных кислот. Кроме того, здесь наблюдается определенная неоднозначность в полученных результатах и в выводах разных авторов [7, 9, 10, 18, 21, 37, 45]. В частности, в случае использования концентрированных растворов серной кислоты высказывалось мнение [37] о прохождении параллельно с дегидратацией ксилозы до фурфурола также реакций высших порядков, приводящих к снижению выхода этого продукта. По нашему мнению, это обстоятельство, а также расхождения в величинах констант скорости реакции, определенных разными авторами, объясняются, видимо, несовершенством применявшихся методик. [c.212]

Пособие содержит описания лабораторных работ по общей химии (определение эквивалентов и молекулярных масс, кинетика реакций, электролитическая диссоциация, гидролиз и др.), а также опытов по изучению свойств элементов н их важнейших неорганических соединений. Особое внимание уделено описанию синтезов соединений, не требующих сложной аппаратуры. Каждый раздел заканчивается перечнем контрольных вопросов, упражнений и задач. В практикум по неорганической химии впервые включен ряд инструментальных работ (определение частного порядка и константы скорости реакции, определение коэффициента распределения, спектрофотометрическое определение состава комплексов и др.) и опытов по химии элементов (химии галлия и лантаноидов, химические свойства фосфорной кислоты и ее солей и др.). [c.2]

Примечание Значения констант скорости реакций, определенные полярографически, только в том случае можно считать надежными, если 10 сек и если не слишком превышает величину 1011 лголь" л с л -1[72]. Слишком малые значения также, очевидно, являются неправдоподобными. [c.344]

Предлагаемая методика исследования концентрационных профилей может применяться не только для установления длительности рудообразующего процесса, но и для решения других актуальных вопросов, например, выявления концентраций рудных компонентов в гидротермальном растворе, определения скорости потока его, нахождения констант скоростей реакций, определения длины оруденения по восстанию и др. [c.175]

В случае ацетона реакция не протекает точно по нулевому порядку. Поэтому при исследовании влияния циклогексана и изопропилового спирта брались только начальные скорости (Ср=0). Константы скорости реакции, определенные таким образом, оказались одинаковыми в обоих растворителях (см. табл. 34). [c.102]

Рассмотренные данные свидетельствуют о том, что при изучении зависимости между строением фосфорсодержащих соединений и реакционной способностью те представления об электронном влиянии заместителей, которые основаны на сравнении констант скоростей реакций, определенных только при одной температуре, являются недостаточно полными, энергия и энтропия активации более чувствительны к влиянию заместителей на перераспределение электронов в переходном состоянии нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. [c.544]

Экспериментальные константы скорости реакции определен- [c.119]

Расчет константы скорости реакции по уравнениям первого, второго и третьего порядков показал, что только константа скорости реакции, определенная по уравнению второго порядка К= , сохраняет свое постоянное значение до степени завершенности реакции, равной 0.4—0,6. Отсюда можно сделать вывод, что исследуемая реакция на первой стадии подчиняется закономерностям бимолекулярных процессов. [c.73]

Для каждой пары мономеров параметры и характеризуют отношения реакционных способностей мономеров. Значение r является отношением константы скорости реакции определенного макрорадикала, в котором неспаренный электрон локали- [c.237]

Масагутов и др. [47] подробно изучили кинетику гидроочистки высокомолекулярных фракций вакуумных газойлей и подтвердили вывод Бойтера и Шмида [42], что второй порядок является кажущимся и представляет собой наилучшее приближение для суммы многих уравнений первого порядка для отдельных классов и фракций сернистых соединений. Константы скоростей реакции, определенные по уравнению (1), не давали, однако, прямой в координатах энергии активации уменьшались с ростом температуры. Это было объяо-нено тем, что при более высоких температурах суммарное превращение начинает определяться диффузией, [c.42]

Рассмотрение табл. 50 показывает, что реактор объемом около 37,5 л обеспечит требующуюся степень окисления. Точность этой оценки зависит в значительной степени от правильности предполагаемого механизма реакции и от применимости значений констант скорости реакций, определенных при малых давлениях, в условиях повышенного давления в системе. Некоторая неточность результатов обусломена применением к проточной системе констант скорости [c.234]

И Других исследователей [202, 203) отмечалось снижение скорости нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора в фосфатах по сравнению с фосфонатами. Как видно из приведенных в табл. И (№ 5) данных по щелочному гидролизу фторангидридов кислот фосфора, при замене алкильной группы, связанной с фосфором, на алкоксигруппу, константы скорости реакции, как правило, снижаются в десятки раз. Подобное снижение реакционной способности при замене алкильной группы на алкоксигруппу на первый взгляд может показаться удивительным, если при оценке связи между строением и реакционной способностью фосфорсодержащих соединений учитывать только индуктивный эффект заместителей и то обстоятельство, что, согласно распространенным в органической химии представлениям, алкоксигруппа является более электроотрицательным заместителем, чем алкильная группа [8, 10]. Большое число фактов, свидетельствующих о более низкой реакционной способности фосфатов по сравнению с фосфонатами, заставили несколько лет назад предположить возможность сопряжения алкоксигрунпы с реакционным центром [ПЗ, П7, 188, 200, 303]. Однако изменение констант скоростей реакций, определенных только при одной температуре, естественно, не отражает изменения энергии активации и энтропии реакций нуклеофильного замещения фосфатов и фосфонатов, что затрудняет возможность детального обсуждения электронных эффектов алкокси-и алкильных групп, связанных с фосфором, в переходном состоянии при нуклеофильном замещении у атома фосфора. Кроме того, как будет показано ниже (стр. 532), вследствие компенсационного изменения энергии и энтропии активации константы скорости реакции могут оставаться относительно постоянными, несмотря на сильное влияние заместителей на энергию активации и Ig PZ. Поэтому представляют большой интерес опубликованные в 1960 г. работы Хадсона, Кея [194] и Акснеса [204], посвященные гидролизу хлор- и фторангидридов производных кислот фосфора. [c.514]

Вычисление энергии активации А обычно производится, исходя из данных по константам скоростей реакций, определенных из уравнений вида (1), а не упроп енных зависимостей типа (2), (3), (4) и (5). [c.222]

При решении такой задачи необходимо учитывать только формы комплексов и лиганда, реально существующие в растворе, т. е. необходимо предварительное исследование равновесий. В качестве примера иллюстрации возможностей метода в табл. 2 приведены константы скоростей реакций, определенные методом ЯМР, для сложных систем, включающих гекса- (EDTA) и тетрадентатиый (NTA) лиганды. [c.91]

Константы скорости реакции, определенные по выделеншо бензола приведены в таблице I. Прирост константы скорости в случае добавок триэтиламина пропорционален содержанию катализатора в реакционной смеси, как видно из постоянства формальной каталитической константы в таблице I, Это возможно, если только ничтожная доля катализатора связана в комплексе или же когда он практически полностью связан с субстратом. Последнее предположение кажется более правдоподобным. [c.523]

Нефтяные сульфиды различных нефтей в парциальном окислении обладают близкой реакционной способностью. Так, при окислении дизельного топлива арланской нефти и вьщеленных из него концентратов сульфидов (с температурой кипения 190-260°, 260-360°, 190-360 °С), а также концентратов сульфидов, полученных из западно-сибирской и самотлорской нефтей (Г= 130 °С, Р=5 МПа, т = 20 мин, концентрации катализатора 7.0-7.9 мг-ат Си л ) выход сульфоксидов составляет 90-100 %. Константа скорости реакции, определенная при глубине превращения сульфидов ниже 70 %, колеблется в пределах 900-1100 л ч (г-ат Си) , прозводительность по сульфоксидам составляет 250 60 моль ч (г-ат Си) [69, 74]. Поскольку присутствие тиофенов и углеюдородов в сьфье мало сказывается на окисляемости нефтяных сульфидов [76], открывается возможность получения нефтяных сульфоксидов прямым окислением топлива без извлечения из него соединений серы. [c.224]

Начальные учгьстки кинетических кривых приведены на рис. 4.6. Как было установлено в [119], кинетические кривые для всех модификаторов удовлетворительно описываются уравнениями реакций первого порядка. Константы скоростей реакции, определенные для начальных участков кинетических кривых, приведены в табл. 4.12. [c.129]