Определение коэффициента распределения экстракционно-фотометрическим методом

Работа II. Определение коэффициента распределения экстракционно-фотометрическим методом [c.50]

Наиболее простым и удобным для автоматического анализа растворов урана является его прямое определение без предварительного отделения от других элементов. Однако, поскольку в реальных растворах присутствует большое количество других элементов, обычно требуется предварительное отделение. Экстракционные методы отделения урана от мешающих примесей легче других могут быть автоматизированы, а применение высокоэффективных экстрагентов, таких как трибутилфосфат, диизоамиловый эфир метилфосфоповой кислоты и т. д., извлекающих уран из нитратных растворов с очень высокими коэффициентами распределения, позволяет отделять его от больших количеств других элементов. Проведение экстракции урана в присутствии комплексообразующих веществ, например комплексона 111, удерживающего многие элементы в водном растворе и не препятствующего извлечению урана, позволяет значительно повысить избирательность отделения. Если последующую реэкстракцию урана из органической фазы проводить раствором реагента, удобного для фотометрического определения урана, то таким образом само определение сводится к простой операции измерения оптической плотности полученного реэкстракта. [c.281]

Высокомолекулярные органические кислоты или их соли можно определять экстракционно-фотометрическим методом, используя в качестве реактива основной краситель органические основания и их соли определяются таким же способом, если в качестве реактива применять кислотные красители или окрашенные неорганические комплексные кислоты [1]. Применение красителей, растворы которых отличаются высоким молярным коэффициентом поглощения, дает возможность определять в очень разбавленных растворах органические кислоты и основания с большой молекулярной массой. Если коэффициент распределения окрашенного продукта между органической и водной фазами равен хотя бы 10, то возможно количественное определение исходных соединений [2] при концентрациях порядка 5-10-в М и выше. Способность экстрагироваться органическими растворителями наблюдается не у всех соединений, состоящих из крупных ионов. На эту способность влияют такие факторы, как состав и строение ионов, свойства экстрагента, pH водной фазы и др. Органические красители можно иногда заменить неорганическими реактивами. Например, некоторые органические основания экстрагируют в виде окрашенных солей с Н[Ре(ЗСГ )4], органические кислоты — в виде солей меди. Эти определения, отличающиеся меньшей чувствительностью, рассмотрены в гл. IX. [c.220]

При систематическом исследовании большого числа реагентов всегда ощущается необходимость в быстром и надежном методе определения величин, подлежащих сравнению. При изучении экстракции металлов хелатообразующими реагентами для определения коэффициента распределения используются довольно трудоемкие методы. Лучшими методами, по-видимому, являются фотометрические и радиометрические. В этой статье предлагается простой титриметрический метод для изучения экстракции хелатов, обсуждается значение полученных констант и рассматривается связь их с экстракционным поведением хелатообразующих реагентов. Этот метод использовался для изучения некоторых 1-фенил-3-метил-4-ацилпиразолонов [10, 11] и о-оксиазосоединений. [c.80]

Нейтральные комплексы, внутрикомплексные соединения и ионные ассоциаты, не содержащие гидрофильных групп (или если таких групп немного), экстрагируются из водных растворов несмешивающими органическими растворителями. В настоящее время экстракция является одним из важнейших методов разделения в химии хелатов и комплексных соединений. Большое значение экстракция приобрела в сочетании с одновременным фотометрическим определением, т. е. в варианте экстракционно-фотометрического метода определения. Преимущество метода состоит в том, что, как правило, при экстракции в органическую фазу переходят только молекулярные нейтральные комплексы. Органическая фаза представляет собой раствор только одного соединения, наряду с большим избытком реагента, а не смесь большого числа промежуточных комплексов с различными оптическими характеристиками. Кроме того, экстракция позволяет сочетать отделение определяемого элемента от мешающих ионов, маскирующих реагентов и других окрашенных компонентов раствора с одновременным обогащением. Это очень быстрый метод отделения, которое может быть выполнено при помощи простой делительной воронки. Выигрыш во времени по сравнению с методами осаждения остается даже тогда, когда небольшие коэффициенты распределения требуют или использования многократной экстракции, или более сложной операции — многократной повторной экстракции и реэкстракции. Для большинства аналитических экстракционных методов разделения необходимо перемешивание фаз в течение 0,5—1 мин редко приходится сталкиваться с необходимостью более длительного перемешивания, чем 2 мин. Для того чтобы улучшить разделение фаз, собрать взвешенные капли, используют повторную экстракцию с меньшим количеством органического растворителя. Этой операции можно избежать, если не отделять экстракт полностью, а разбавлять до точного объема, особенно когда точно отмеренную часть анализируемой фазы используют для измерения. О методах просушивания органической фазы перед фотометрическим определением см. стр. 261. [c.129]

Использование радиоизотопов в качестве меченых атомов позволяет измерять очень большие и очень малые коэффициенты распределения, что в свою очередь имеет существенное значение для определеш1я и проверки различных характеристик и закономерностей экстракции (констант распределения комплексов, состава экстрагирующихся соединений по наклону экстракционных кривых ИТ. д.). Фотометрические и иные методы, которые часто применяют для определения экстрагированного элемента в равновесных фазах, в большинстве случаев не настолько чувствительны, чтобы можно было измерять коэффициенты распределения порядка 102—10 или, наоборот, 10 —10 . [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология