Структурные формулы и аддитивная схема

Структурные формулы и аддитивная схема [c.480]

Наиболее простую концепцию, связанную со структурными формулами, представляет аддитивная схема, по которой свойства молекул определяются свойствами представленных в ней связей. При этом свойство данной связи сохраняется постоянным во всех соединениях. [c.480]

Способ расчета по рефракциям связей, несомненно, более последователен, проще и точнее передает соотношение между аддитивной схемой и современными структурными формулами. Однако в изложенной форме система рефракций связей не дает ничего принципиально нового в отношении границ приложимости аддитивной схемы и требуемого теорией строения учета взаимного влияния атомов. [c.71]

Классическая структурная формула является, таким образом, схемой построения, схемой образования молекулы. Для предельных соединений алифатического ряда структурная формула является достаточно точным выражением строения. Многие физические свойства могут быть найдены аддитивно ( аддитивные соединения ). [c.160]

Строение многоатомных молекул химики обычно описывают с помощью структурных формул или валентных схем. С квантовомеханической точки зрения локализация связей в многоатомной молекуле означает, что молекулярные орбиты, описывающие эти связи, во-первых, являются двухцентровыми МО, охватывающими соответствующие пары атомных ядер, и, во-вторых, эти двухцентровые МО относительно слабо взаимодействуют между собой. В этом случае полная энергия и некоторые другие свойства молекулы могут быть естественно представлены как аддитивные функции отдельных связей (ниже, однако, мы увидим, что аддитивность свойств в действительности не связана с локализацией связей). [c.9]

Аддитивная схема Паскаля нередко применяется химиками и дает удовлетворительное согласие с опытом, однако необходимо иметь в виду, что применяемые в ней численные значения как инкрементов Хд (табл. 1), приписываемые атомам, так и % имеют чисто условный характер и в различных вариантах схемы они сильно отличаются друг от друга. Поэтому никаких других выводов о строении органич. молекул, кроме проверки структурных формул, из этой схемы делать нельзя. [c.503]

В рамках метода валентных схем было также разработано представление об энергии резонанса. Под этим термином имеется в виду разность между фактической энергией молекулы и энергией, вычисленной из соображений аддитивности для структурных формул, представляющих молекулу. Следует различать эмпирическую и теоретическую энергии резонанса. В теории резонанса применяется эмпирическое понятие. Его обоснование дается теоретической энергией резонанса, вычисляемой в методе валентных схем [c.57]

Но теоретический фундамент, подведенный под структурную органическую хим ию Кекуле и Купером, был еще очень непрочным. Его простота н наглядность были обусловлены нарочито упрощенным — аддитивным подходом к изучению молекулы. Вот что ии-шет по это.му вопросу известный немецкий теоретик органической химии В. Хюккель (ФРГ) Причина того, что создание структурной химии явилось началом огромных успехов органической химии, не только в наглядности формульных схем. Существенным моментом было также упрощение проблел1атики путем введения понятия связи между отдельными атомами... Тем самым проблема взаимодействия всех соединенных в молекулу атомов расчленялась на проблемы частных взаимоотношений между двумя соседними атомами - взаимоотношений, которые отражаются в структурных формулах органической химии как не зависящие друг от друга связи... Эта картина строения является аддитивной, и тем самым аддитивный образ мышления, который особенно прост, вошел в органическую химию [9, с. 28—29]. [c.83]

Обратимся теперь к современной стереохимии. Рассмотрим в первую очередь ее, если можно так сказать, параметрический аспект. Методы изучения геометрии молекул дали очень много материала по межатомным расстояниям и валентным углам. В связи с этим появились феноменологические обобщения этого материала при помощи эмпирических формул, путем установления зависимостей между этими параметрами и типами и подтипами связей, а также посредством аддитивных схем, построенных на понятиях ковалентного и вандерваальсова радиуса. Те же физические методы исследования позволили установить, например, и строение наиболее устойчивых поворотных изомеров, обусловленных существованием потенциалов торможения вокруг простой С — С- связи, и даже величину этих потенциалов. С другой стороны, те же методы вместе с совокупностью данных, полученных химическими способами исследования, позволили далеко продвинуть вперед учение о конформациях циклогексана, его производных и других алициклов и подготовить почву для введения конформационного анализа, занимающегося изучением Зависимости свойств молекул от строения преимущественных конформаций. Далее, было установлено искажение требуемого классическими или даже электронными теориями копланарного строения многих типов соединений. Сюда относится отступление от копланарности алициклов — циклобутана и циклопентана — и молекул с сопряженной системой связей, причем характер такого искажения,например,в случае дифенила,бензфенантрена,гексаметилбензола и их аналогов неодинаков и обусловлен игрой различных структурных факторов. Характерной чертой, в буквальном смысле слова, современной стереохимии является также изучение пространственного строения органических радикалов и ионов, а также, хотя и в меньшей степени — здесь больше гипотез, и переходных комплексов. [c.353]

Однако следует ли из этого, что соответствующие атомы группы или связи реально обладают той восприимчивостью, которую им приписывает схема Нет, это отнюдь не следует. В справедливости этого утверждения нетрудно убедиться хотя бы из того обстоятельства, что, например, старая схема позволяла во многих случаях вычислять у столь же хорошо, как и новая, однако численные значения были резко отличными от численных значений, приписываемых им по новой схеме. Значения уд, как и значения X, которыми оперируют эти аддитивные схемы, отличны друг от друга потому, что они условны, а следовательно, это искусственные величины, сами по себе не имеющие реального физического смысла. Так, например, как мы видели, по старой схеме атому кислорода приписывалось шесть различных значений уд в зависимости от характера связи с другими атомами, а по новой схеме ему приписано одно значение Ха однако ни одна из этих семи величин не является обязательно действительным значением восприимчивости О. Столь же условны значения восприимчивостей Хсвязь- Поэтому, очевидно, будучи вообще пригодными для проверки не слишком сложных структурных формул, ни старая, ни новая схемы Паскаля принципиально не могут служить орудием изучения строения индивидуальных связей. [c.38]

Выражение (III) по форме совпадает с (I) с тем отличием, что в формуле (II Г) фрагменты стали двухиндексовыми (название условное), т. е. величины данного свойства молекулы определяются с точностью до взаимодействия второго порядка. Очевидно, продолжая этот процесс, на каждом последующем этапе будут учитываться все более тонкие эффекты взаимодействия, и с точностью до эффектов более высокого порядка аддитивность схемы будет выполняться, меняется лишь только структурность выбираемых фрагментов. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология