Молекулы, классификация по типу межмолекулярных взаимодействий

В общем виде можно дать следующую классификацию типов микрогетерогенности в многокомпонентных полимерных системах 1) молекулярная микрогетерогенность, проявляющаяся в измене- НИИ в межфазном слое таких физических характеристик, которые определяются макромолекулярным строением полимерных цепей (термодинамические свойства, молекулярная подвижность, плотность упаковки, свободный объем, уровень межмолекулярных взаимодействий и др.) 2) структурная микрогетерогенность, определяемая изменениями во взаимном расположении макромолекул друг относительно друга в поверхностных и переходных слоях на разном удалении от межфазной границы и характеризующая ближний порядок в аморфных полимерах и степень кристалличности в кристаллических полимерах 3) микрогетерогенность на надмолекулярном уровне, определяемая различиями в типах и характере формирования и упаковки надмолекулярных структур в поверхностных слоях и в объеме 4) химическая мйкрогетероген-ность, обусловленная влиянием границы раздела на формирование полимерных молекул микрогетерогенность этого типа может быть также дополнительной причиной указанных выше трех типов микрогетерогенности. [c.285]

Ограниченность классификации по агрегатному состоянию заключается в том, что в случае приближения размеров частиц к молекулярным теряет смысл не только понятие поверхности раздела, но и понятие агрегатного состояния дисперсной фазы. Дело в том, что к отдельной молекуле, даже больших размеров (к макромолекуле), понятие агрегатного состояния неприложимо, так как оно всецело определяется типом коллективного межмолекулярного взаимодействия молекул (состоянием агрегата молекул). [c.14]

Соли с комплексными анионами. Большей специфичностью межмолекулярного взаимодействия при адсорбции по сравнению с рассмотренными выше обладают кристаллы, образованные сравнительно небольшими по размерам многозарядными катионами и большими по размерам комплексными анионами. По приведенной в гл. I классификации такие адсорбенты относятся к специфическим адсорбентам второго типа. Однако в этом случае поверхность кристалла в целом может быть физически неоднородна. Например, в кристалле сернокислого бария кроме в основном встречаюш,ейся грани (001) возможен выход на поверхность граней индексов (110), (102), (011) и (104) [312]. Изотермы адсорбции и зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности такого адсорбента определяются статистическим распределением молекул адсорбата по всем этим граням. Это распределение зависит от различий по величине и специфичности потенциалов адсорбционных сил на разных гранях, плош ади поверхности этих граней и температуры [313—316]. Существенное увеличение однородности поверхности кристаллов малорастворимых солей, например сернокислого бария, достигается при их термообработке, а также при предварительной промывке растворами хорошо растворимых солей с одноименными ионами [317]. [c.67]

Для целей систематизации различных видов межмолекулярных взаимодействий с учетом их вкладов в удерживаемые объемы в газовой хроматографии целесообразно их разделить на два типа неспецифические и специфические. Неспецифическое, в основном дисперсионное взаимодействие универсально, оно проявляется между любыми молекулами. Специфическое же взаимодействие, в основном ориентационное, вызывается особенностями локального распределения электронной плотности во взаимодействующих молекулах. Эти особенности связаны с локальным концентрированием отрицательного и положительного зарядов на отдельных связях или звеньях специфически взаимодействующих молекул. Водородная связь представляет собой частный случай таких специфических, но еще межмолекулярных взаимодействий. Такое подразделение взаимодействий в известной степени условно. Однако оно помогаем систематизации разрозненных фактов и позволяет дать им удобную качественную классификацию. [c.86]

В основе существующей классификации донорно-акцепторных комплексов лежит тип орбиталей, принимающих участие в образовании межмолекулярных связей [17J. В соответствии с этим все молекулы, способные проявлять донорные свойства, т. е. отдавать электрон при взаимодействии с другими молекулами, можно разделить на три группы п, а, п. [c.8]

Однако на основе этой физической теории имеется возможность классифицировать молекулы адсорбата и адсорбенты по определенным тинам взаимодействий. Подобная классификация, качественно связывающая энергию взаимодействия с электронной структурой молекул адсорбата и поверхпости адсорбента, предлон епа Киселевым [15—17]. Она основана на термодинамических исследованиях многих систем в условиях малого занолиения поверхности адсорбента и изучении их физическими методами (ИК-спектроскопия, ЭПР) и позволяет топко классифицировать большое разнообразие типов межмолекулярных взаимодействий, возникающих в практических условиях, в том числе и при жидкостной хроматографии (ТСХ). [c.146]

Адсорбенты по той же классификации, т. е. в зависимости от химического строения их поверхности, определяющего способность к тому или иному виду межмолекулярных взаимодействий, делятся на три типа. К первому типу относятся неспецифические адсорбенты, не несущие на своей поверхности ни ионов, ни каких-либо функциональных групп, связей или центров с локально сосредоточенными на периферии зарядами и не обладающие электронодонорными или электроноакцепторными центрами. На таких адсорбентах любые молекулы адсорбируются неспецифически. К адсорбентам этого типа можно отнести графитированные сажи, в особенности графити-рованную около 3000 °С термическую сажу, поверхность которой состоит в основном из базисных граней графита. Кроме графитированной сажи к неспецифическим адсорбентам относится чистый нитрид бора, молекулярные кристаллы благородных газов и насыщенных углеводородов, а также пленки из таких углеводородов и пористые углеводородные полимеры. Адсорбция на таких адсорбентах мало зависит от локального распределения в адсорбируемых молекулах электронной плотности, в частности, от наличия я-связей и неподеленных электронных пар. Различие в валентных состояниях атомов углерода в таких адсорбентах, как, например, графит, с одной стороны, и насыщенные углеводороды — с другой, сказывается на адсорбции незначительно, хотя и может быть выявлено в некоторых системах (подробнее см. разд. 1 гл. П и рис. 11,12) [90, 91]. [c.22]

В то время как в ГЖК полярность неподвижной жидкости можно оценить с помощью индексов Роршнайдера и Рейнольдса, для оценки и классификации чистых адсорбентов детально разработанной теории не существует, хотя некоторые предложения уже выработаны [14]. Характер и интенсивность межмолекулярного взаимодействия определяются химической природой поверхности адсорбента, т. е. находящимися на ней функциональными группами и химическими связями. Исходя из этого, Киселев [6] предложил разделить адсорбенты на три типа, а адсорбируемые соединения — на четыре группы соответственно их способности к специфическому и неспецифическому взаимодействию (рис. V. 3). Адсорбенты первого типа представляют собой неполярные соединения, на которых молекулы с любыми функциональными группами могут адсорбироваться только в результате дисперсионного взаимодействия (штриховые линии на рис. V. 3). Адсорбированные молекулы ориентируются по отношению к поверхности таким образом, что возникает контакт с максимальным числом атомов на поверхности адсорбента. На адсорбентах П и III типа наряду с универсальным дисперсионным взаимодействием возникают также специфические взаимодействия (сплошные линии), в соответствии с которыми адсорбированые молекулы ориентируются и локализуются на центрах с наибольшим зарядом. Согласно этой клас- [c.302]

Если же на поверхность кристалла выдвинуты катионы малых размеров, особенно многозарядные, а отрицательный заряд рассредоточен по большим комплексным анионам, адсорбент проявляет очень сильную специфичность (специфический адсорбент второго типа, по классификации, приведенной в разд. 2 этой главы). Это видно из рис. 3.15, на котором сопоставлены полученные из газохроматографических измерений величины —Аи для адсорбции н-алка-нов, циклогексана и бензола, а также ряда н-алкилбензолов на ГТС [50] и сульфате бария [49]. Из рис. 3.15 видно, во-первых, что на Ва504, как и на ГТС, среди изученных углеводородов Сб наименьшее значение —Аи[ у циклогексана, молекула которого в стабильной конформации кресла может касаться плоскости только тремя звеньями. Во-вторых, для ароматических углеводородов (группа В) значения —Аб 1 намного больше, чем для н-алканов с такими же а и п (молекулы сравнения группы А, неспособные к специфическому межмолекулярному взаимодействию с Ва504). Расстояние между точкой, соответствующей —т. е. величине —А01 для специфически адсорбирующихся молекул группы В, и соответствующей точкой (при том же значении поляризуемости а или числа п) па прямой для молекул сравнения группы А (н-алканов) приблизительно выражает вклад энергии специфических межмолекулярных взаимодействий с адсорбентом —А111 спец в общую величину —А У] [10, 66—67] [c.49]

Адсорбционная хроматография. Разделение в адсорбционной хроматографии основано на различиях в адсорбционной способности молекул на поверхности полярных минеральных носителей. Под адсорбционными понимаются взаимодействия между полярной поверхностью сорбента и полярными фрагментами молекул или ионов. Согласно принятой классификации межмолекулярных взаимодействий в хроматографии [31], адсорбционная способность молекул определяется совокупностью неспецифических (дисперсионных и индукционных взаимодействий) и специфических (диполь-дипольных, донорно-акцепторных, межионных взаимодействий, а также образованием координационной и водородной связей). Неспецифические взаимодействия в той или иной степени характерны для всех вариантов жидкостной хроматографии, тогда как преобладание определенного вида специфических взаимодействий позволяет выделять соответствующую систему в отдельный вариант жидкостной хроматографии. Так, образование координационных связей характерно для комплексообразовательной и лигандообменной хроматографии, а преобладание межионных взаимодействий позволяет говорить о разделении по механизму ионообменной хроматографии. Слож11ые специфические взаимодействия типа фермент — субстрат или антиген — антитело характерны для аффинной хроматографии. Такая ситуация привела к тому, что в последние годы под адсорбционной хроматографией все чаще подразумевают разделение органических молекул на поверхности минеральных носителей типа силикагеля, оксидов алюминия, титана и циркония. [c.364]

Далънодействующая хгшическая связь условно может быть разделена на два типа универсальную межмолекулярную связь и специфическую межмолеку-лярную связь. Универсальная связь проявляется при взаимодействии между любыми молекулами, а специфическая — между теми, у которых имеются соответствующие друг другу участки. Такие молекулы, которые соответствуют друг другу как к каждому замку должен быть свой ключ , называются комплементарными. Подробнее с проявлениями различных видов химической связи мы познакомимся ниже при обсуждении конкретных вопросов строения и свойств вещества. Примеры некоторых видов химической связи в изложенной классификации приведены на рис. 4.14. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология