Состав пара идеальных и реальных растворов

Растворы с положительными и отрицательными отклонениями от закона Рауля. В реальных системах наблюдаются отклонения от закона Рауля, вызываемые взаимодействием молекул. Если в-в > > Fa-b < Fa-a, то в растворе должен происходить распад ассоциированных молекул одиого или обоих компонентов, число молекул в растворе становится больше числа молекул в чистых компонентах. Возможность такого процесса подтверждается тем, что при образовании многих растворов наблюдается расширение (Au>0) и поглощение теплоты (ДЯ>0), которая, очевидно, затрачивается на разъединение ассоциированных молекул, имевшихся в чистых компонентах. Вследствие увеличения числа частиц в растворе парциальные давления (и общее давление пара) оказываются больше рассчитанных по уравнению (ХП.З). Подобные отклонения получили название положительных отклонений от закона Рауля. В этом случае диаграмма состав — давление пара (так называемая диаграмма, N, р) имеет вид, изображенный на рис. 54. Пунктирные линии на диаграмме соответствуют идеальной системе и даны для наглядной оценки характера отклонений. [c.184]

Для изучения равновесия пар — жидкий раствор применяют два типа диаграмм состояния 1) диаграммы давление пара — состав (Т = onsi), 2) диаграммы температура кипения — состав (Р = = onst). Диаграммы состояния для различных типов растворов (/-идеальный раствор, 11(111) — реальный раствор с незначительным положительным (отрицательным) отклонением от идеальности, IV(V) — реальный раствор со значительным положительным (отрицательным) отклонением от идеальности представлены на рис. 130, на котором приведены, кроме того, диаграммы состав жидкого раствора — состав пара. Для изучения равновесия пар — жидкий раствор чаще используются диаграммы температура — состав, называемые диаграммами кипения. Рассмотрим диаграммы кипения для некоторых реальных систем (рис. 131 — 133). На этих диаграммах фигуративные точки а н Ь соответствуют температурам кипения чистых компонентов при данном внешнем давлении Р. При температуре кипения чистого компонента система инвариантна (С =1—2 + 1 = 0). Та из двух жидкостей, которая обладает более низкой температурой кипения при заданном давлении, соответственно будет более летучей при данной температуре. Каждая из диаграмм кипения имеет две кривые, разделяющие диаграмму на три области I — область пара (С = 2—1 -f- 1 = 2), II — область жидкости (С =2—1 + 1 =2), III — область равновесия пара и жидкости (С =2—2 +1 =1). [c.389]

СОСТАВ ПАРА ИДЕАЛЬНЫХ И РЕАЛЬНЫХ РАСТВОРОВ [c.182]

Наиболее распространенным в практике ректификации типом систем являются системы, жидкая фаза которых представляет собой реальный раствор, а паровая фаза может рассматриваться как идеальный газ. Пользуясь коэффициентами активности, состав пара в таких системах можно рассчитать по уравнению (94), в котором коэффициенты относительной летучести выражаются соотношениями [c.28]

Из уравнения (144.4) следует, что только при Pi = Р2 состав пара одинаков с составом жидкого раствора. Во всех остальных случаях, даже для идеальных растворов, состав пара отличается от состава исходного раствора. Среди реально существующих растворов имеется много таких систем, для которых уравнение (144.4) позволяет р ас-считать состав пара при заданном составе жидкого раствора. Примерами таких систем могут служить системы бензол — толуол, гексан — гептан, метанол — этанол и многие другие. На практике чаще приходится встречаться с неидеальными растворами, которые не подчиняются закону Рауля. В этих случаях состав пара определяется экспериментальным путем. [c.389]

Для характеристики отклонения растворов от правила идеального смешения Вревским введена величина М, равная разности между теплотой испарения данного реального раствора и теплотой испарения, рассчитанной по правилу смешения. Кроме того, им введено новое понятие, которое мы можем сейчас обозначить термином идеальные растворы Вревского . Это растворы воображаемого состава и, 1—Хф насыщенные пары которых имеют состав, тождественный составу паров взятых для сравнения реальных растворов . [c.31]

Сравнив скрытые теплоты испарения (1) реальных растворов спирта со скрытой теплотой испарения механической смеси компонентов, выясним еще отношение величины I к скрытой теплоте испарения идеальных растворов воды и спирта. Таковыми мы должны считать растворы воображаемого состава х , и 1 — Хо, насыщенные пары которых имеют состав, тождественный составу паров взятых для сравнения реальных растворов. Для таких идеальных растворов, как и для механических смесей, ДА = 0, но в отличие от последних относительное содержание компонентов в жидкой и парообразной фазах не тождественно. [c.254]

В идеальном случае при перегонке подобного рода растворов различных концентраций должно наблюдаться следующее сначала должен отгоняться тот компонент, который находится в данной смеси в избытке затем наступает перегонка постоянно кипящей при данном давленип смеси, причем состав ее жидкой и паровой фаз, равно как упругость паровой фазы во все время перегонки, сохраняются постоянными. Такого рода растворы называются азеотропными. Графически (рис. 58) перегонка азеотропной смеси может быть выражена кривой 9, представляющей как бы прямую противоположность кривой 1. Для реальных смесей этого рода кривая и здесь имеет закругленные концы, так как в случае слабых растворов общая упругость паров приобретает свое предельное значение не сразу, а лишь постепенно. [c.362]

Эти зависимости в варианте III диаграммы представлены одной и той же линией. Поскольку в левой части выражений (7.55) и (7.56) стоит одно и то же давление, по Вашему ответу получается, что при любом значении р состав конденсирвванной фазы и состав пара должны совпадать. Однако при рассмотрении контрольного вопроса во фрагменте 7—4 Вы имели возможность убедиться, что для идеальных растворов это не так. Нет никаких оснований ожидать качественно отличного результата и для растворов реальных. Таким образом, зависимости (7.55) и (7.56) должны быть представлены на диаграмме разными кривыми. [c.206]

В данном разделе мы свяжем точку кипения бинарной смеси с ее составом, а также состав пара с составом жидкости. Эти соотношения можно было установить ссылкой на закон Рауля, но прн таком подходе мы ограничились бы лишь идеальными растворами. Это ограничение нужно снять, поэтому мы должны выяснить, как распространить наши рассуждення на реальные смеси. Диаграммы давления пара. Если идеальный раствор содержит мольную долю х а компонента А и х в компонента В, то давление пара для обоих компонентов равио [c.252]

Это выражение является одной из форм закона Рауля, которня говорит о том, что давление составляющей над идеальным раствором уменьшается пропорционально молярной концентрации. Этот закон может быть проверен экспериментально, если измерять давление паров над сплавамя известного состава. Отклонение от закона Рауля объясняется т , что большинство сплавов не являются идеальными растворами. Для описания поведения реального сплава необходимо ввести активность 5-сост вляюв,ей сплава, вд, которая определяется как отношение реальных давлений паров [c.102]