Характерные особенности растворов электролитов

Цинковые гальванические покрытия получают из кислых электролитов, преимущественно сульфатных, хлоридных, фторборат-ных, и щелочных — цианидных, цинкатных, аммиакатных, дифосфатных, где цинк входит в состав комплексных катионов или анионов. Как известно, чем с большей поляризацией происходит выделение металла на катоде, тем выше рассеивающая способность электролита и более мелкокристаллическими получаются осадки. Сравнение поляризационных кривых (рис. 5.1) показывает, что наименьшая поляризация характерна для процесса цинкования в сульфатном электролите, наибольшая — в цианидном и близком к нему цинкатном. В первом случае повышение плотности тока почти не сопровождается изменением выхода металла по току, в отличие от щелочных растворов, в особенности цианидных, где выход по току с ростом плотности тока уменьшается. Поэтому кислые электролиты пригодны для цинкования деталей простой конфигурации, ленты, проволоки. Они допускают применение больших плотностей тока, чем цианидные и, следовательно, отличаются большей скоростью наращивания покрытий. [c.114]

Так как коррозия металлов в атмосфере протекает в тонких пленках электролита, возникают некоторые характерные особенности этого процесса, отличные от таковых для коррозии при полном погружении металла в раствор электролита. Специфической особенностью атмосферной коррозии является, в частности, то, что в связи с протеканием коррозионного процесса в тонком слое электролита, становится более возможным возникновение концентрационной поляризации, в отличие от коррозии металлов в объеме электролита. По этой причине нельзя закономерности, установленные для коррозии погруженных в электролит металлов, полностью переносить на процессы коррозии во влажной атмосфере. [c.173]

Преобладание процесса возникновения новых зародышей над скоростью роста уже имеющихся кристаллов особенно характерно для комплексных электролитов, а также для растворов простых солей, содержащих ПАВ. В последнем случае из-за адсорбции чужеродных частиц на растущих гранях линейная скорость роста кристаллов уменьшается и осадки получаются высокодисперсными. Весьма часто при этом они не имеют даже четко выраженной кристаллической структуры. При обратном соотношении скоростей, когда линейная скорость роста кристаллов начинает преобладать, осадок имеет грубую кристаллическую структуру. В общем случае образованию мелкокристаллических осадков способствует повышение плотности тока на катоде, понижение температуры электролита, добавки нейтральных солей (снижающих концентрацию ионов осаждаемого металла у катода), разбавление раствора, введение в электролит ПАВ, комплексообразование. [c.389]

Очень часто на поляризационной кривой, полученной для ртутного электрода, наблюдается более или менее резко выраженный максимум в том месте, где кривая подходит к предельному току. Подобные максимумы представляют нежелательное явление в полярографии, портящее полярограмму и иногда затрудняющее ее понимание. В качестве примера на рис. 108 приведен очень острый максимум, получающийся при восстановлении РЬ" [из РЬ(М0з)г] на фоне раствора КС1 (кривая 1). Характерно, что максимумы могут быть подавлены и вовсе уничтожены добавкой в электролит поверхностно-активных веществ. Пример влияния таких добавок (натриевой соли метилового красного) приведен на том же рисунке (кривая 2). Вследствие такой особенности полярографических кривых, при работе с капельным ртутным электродом [c.480]

РЬ(Г Оз)2] на фоне раствора КС1 (кривая /). Характерно, что максимумы могут быть подавлены и вовсе уничтожены добавкой в электролит поверхностно-активных веществ. Пример влияния таких добавок (натриевой соли метилового красного) приведен на том же рисунке (кривая 2). Вследствие такой особенности полярографических кривых, при работе с капельным ртутным электродом приходится добавлять вещества, устраняющие максимум. На твердых электродах максимумы не образуются. [c.481]

Электроды сравнения на шлифах, в которых внутренний электролит контактирует с анализируемым раствором через маленькое круглое отверстие между внешней стороной шлифа и корпусом электрода. Пространство между корпусом электрода и расширением над верхним концом шлифа образует резервуар для внутреннего электролита. Для электродов на шлифах характерны устойчивые значения диффузионного потенциала, что делает их особенно удобными для точных pH- и ионометрических измерений. Вследствие больших размеров контактной зоны и значительной скорости истечения электроды этой конструкции гораздо реже засоряются. При необходимости контактную зону легко очистить разъемом муфты шлифа. [c.169]

Учитывая особенности механизма химического восстановления металлов, рассматриваемого как характерный пример злектро-каталитического процесса [54, 55], включающего стадию передачи электронов гидрид-иона металлу, едва ли следует сомневаться в том, что процесс этот должен подчиняться закономерностям, свойственным процессам, протекающим на границе электролит—металл (с избыточной против равновесия концентрацией электронов). Вопрос заключается лишь в возможностях учета отклонений в состоянии частичных систем, подвергаемых электрохимическим исследованиям. Это касается катодного восстановления металла в растворе, не содержащем восстановителя и, в отличие от металла, получаемого в электрока-талитическом процессе, не включающего неметаллический компонент (Р или В). Иного течения процесса следует ожидать и при окислении борогидрида на аноде в растворе, не содержащем комплексных ионов никеля и т. д. Результаты указанного сопоставления и выявление при этом несоответствия в значениях потенциалов и скоростей процессов могут явиться полезным [c.166]

Внося электролит в воду, мы первыми же порциями особенно сильно нарушаем ее структуру (см. с. 25 и 179), что, по-видимому, связано с кооперативностью водородных связей в воде. Как мы видели, подобный эффект в спиртах не наблюдается. Но есть все основания считать, что до ГПГ смешанные сольваты не образуются. В частности, при ином допущении описанные выше минимумы экзотермичности АНт растворения не должны были бы наблюдаться. Следовательно, до достижения концентрации спирта около 20% (мол.) изотермы АНт — f (/ ) должны иметь водоподобный характер, что и наблюдается на рис. Х.2 вплоть до насыщения раствора солью экзотермичность растворения, за исключением зоны предельных разбавлений, непрерывно возрастает (кривые И типа). Для чистого метанола, напротив, мы видим типичную изотерму I типа с круто убывающей экзотермичностью. Фактор изменений структуры, столь характерный для воды, совсем выпадает. Естественно, что промежуточные изотермы [63 76 и 93% (мол.) H OH] обнаруживают переходный характер, причем для кривых, отвечающих 63 и 76% (мол.) [c.258]

Для большинства сплавов вполне удовлетворительные ре -зультаты дает нормальный процесс шлифовки на наждачной бумаге, вл)ажная полировка и травление погружением или смачиванием. Однако в ряде случаев предпочтение нужно отдать электрополировке, особенно если имеется опасность, что наклеп, полученный в процессе полировки, повлияет на структуру поверхности. Первым электрополировку для металлографической работы применил, повидимому, Жаке [126]. Его метод вк.пючает обычную на первом этапе механическую обработку образца для получения достаточно гладкой поверхности. Затем составляют цепь, в которой образец делают анодом электролит подбирают так, чтобы в нем металл образца был растворим только слегка. При этих условиях концентрация металлических ионов на поверхности быстро достигает насыщения, после чего ток в основном зависит от градиента концентрации металлических ионов перпендикулярно поверхности. Выступы на поверхности связаны с большим градиентом концентрации и имеют тенденцию растворяться быстрее, чем впадины. Таким образом, электролиз приводит к сглаживанию, и при соответствующих условиях прекрасная полированная поверхность может быть получена без пластической деформации. Процесс регулируется в основном концентрацией поляризованных ионов, а это обусловливает характерную зависимость между плотностью тока и приложенным напряжением (рис. 1132). При возрастании напряжения плотность тока сначала возрастает до некоторого максимума, затем несколько снижается и остается постоянной, пока в электролите не начнется новый процесс (обычно выделение кислорода). Наиболее удовлетворительные результаты обычно получаются при напряжении, которое соответствует правому краю горизонтал1ьного участка приведенной кривой, как показано стрелкой на рис. 132. [c.243]

Суспензии, содержащие электролит МаС1, очень быстро коагулируют и седиментируют. В течение двух суток водный раствор над осадком становится прозрачным, осадок довольно рыхлый с течением времени объем осадка немного уменьща-ется (самоуплотнение коагуляционной структуры). Щелочь МаОН способствует структурированию твердой фазы суспензий, однако при этом осадки рыхлые и малопрочные. В присутствии добавок гидроксидов ряда двухвалентных металлов Ме(ОН)г объем седиментационных осадков минимальный при низкой их прочности, структура осадков компактная. Характерно, что в этом случае повыщенные значения pH среды сохраняются более длительное время. Следует отметить, что при обработке угля водными растворами щелочей, особенно в сочетании с органическими растворителями (этанолом), может извлекаться некоторая часть сложной смеси органических веществ, содержащихся в угле, — гуминовых кислот и битумов [136]. Это приводит к изменению агрегативной и седиментационной устойчивости суспензии во времени. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология