Наибольшая ньютоновская вязкость полимерных систем

Изменение структуры нолимерных систем, являющееся внутренней причиной В. а. и сопутствующих эффектов, происходит во времени, вследствие чего все эти явления имеют тиксотроиный характер. По мере развития деформации происходит постепенно углубляющееся разрушение исходной структуры системы этот процесс завершается выходом на режим установившегося течения, к-рому отвечает динамич. равновесие процессов восстаповлепия и разрушения структурных связей. Поэтому В. а., экспериментально оцененная при различных скоростях и напряжениях сдвига, характеризует конечные (предельные) степени тиксотропного разрушения структуры, реализуемые при данных. механич. и темп-рных условиях деформирования. Кривая течения в области структурной вязкости описывает совокупность таких предельных состояний полимерной системы при различных напряже]шях. При этом области наибольшей ньютоновской вязкости отвечает течение с условно неразрушенной структурой (точнее — структурой, изменения в к-рой не удается зафиксировать вис-козплютрич. методами), а области наименьшей ньютоновской вязкости — течение системы с полностью разрушенной структурой, так что дальнейшее возрастание напряжения уже не может привести к еще болео глубоким структурным превращениям. [c.286]

Приведенные на рис. 2 кривые течения показывают, что при повышении скорости сдвига эффективная вязкость снижается. Это явление, наз. аномалией вязкости, очень типично для полимеров, находящихся в В. с. Важнейшая характеристика вязкостных свойств полимерной системы — начальная (наибольшая) ньютоновская вязкость t]g, к-рая он-ределяется как lim rj при т—>0. [c.288]

Наибольшая ньютоновская вязкость называется также начальной. По строгому определению она отвечает предельно малому напряжению сдвига, что соответствует вязкости экстраполированной к Стт == О, когда структура полимерных систем отвечает начальному состоянию, не измененному деформированием. Однако часто бывает, что вязкость, может сохранять наибольшее, начальное значение в довольно широком диапазоне низких значений скоростей сдвига. Тогда (на основании результатов измерения вязкости) считают, что перестройка структуры в полимерной системе под действием сдвига компенсируется влиянием теплового движения, [c.215]

Известны три вида ламинарных режимов течения полимерных систем, проявляющих аномалию вязкости при низких, средних и высоких значениях т или у. При сравнительно малых у и т отсутствует влияние течения на распределение конфигураций макромолекул и на размеры их пачек или кристаллитов, характерные для покоя полимерные системы ведут себя как ньютоновские жидкости. В этой области важнейшее значение для характеристики вязкостных свойств имеет величина наибольшей ньютоновской вязкости [c.68]

В области малых скоростей (7) и напряжений сдвига (т) вязкость полимерных систем не зависит от скорости и напряжения. Предель-лое значение вязкости называют наибольшей ньютоновской вязкостью т о, и этот параметр является основным критерием оценки вязкостных свойств полимеров. Наиболее отчетливо влияние микроструктуры цепи на вязкость полибутадиенов, полученных на комплексной каталитической системе, содержащей соли титана, прослеживается по зависимости т) от молекулярного веса приведенной [c.70]

В общем случае, как уже отмечалось, сдвиговая вязкость полимерной системы является убывающей функцией Р (рис. V. 2). При малых напряжениях сдвига вязкость не зависит от Р, напряжение является линейной функцией скорости сдвига. В этой области, следовательно, соблюдается закон Ньютона. Отсюда и вязкость системы носит название наибольшей ньютоновской. Постепенное повы" шёние величины Р приводит к разрушению суперсетчатой флуктуационной структуры полимерной системы. При больших напряжениях сетка полностью разрушается, и вязкость системы достигает наименьшего значения, переставая зависеть от Р (наименьшая [c.171]

Из уравнений (8.10) и (8.11) следует, что при средней молекулярной массе, превосходящей критическую, наибольшая ньютоновская вязкость очень сильно возрастает с увеличением Это объясняется тем, что при М > Л1 рит в полимерной системе в результате контактов между макромолекулами или их агрегатами образуется устойчивая пространственная флуктуационная сетка (см. стр.. 211). [c.222]

Представим вязкость полимерной системы т) при некоторых температуре Т и скорости деформации в виде функции Г) = 1 /(т, > ) Здесь под т) понимается наибольшая ньютоновская вязкость системы при той же температуре Г т — это обобщенное время релаксации, имеющее также размерность времени, но зависящее от спектра времен релаксации, т. е. т = = ф(т Тг,. .., т ). В простейшем случае весь спектр можно характеризовать одним значением времени релаксации. Относительно вида функции ф следует заметить, что она должна быть однородной функцией первой [c.25]

Наибольшая ньютоновская вязкость отвечает такой совокупности состояний полимерной системы, при которой на основании одних измерений вязкосги нельзя обнаружить изменений сгрук- [c.249]

Различные состояния полимерных систем в установившихся режимах течения целесообразно сравнивать между собой, принимая за основное такое состояние, в котором вязкость является наибольшей и Процесс течения описывается уравнением Ньютона. Различные состояния сопоставляются с тем из них, в котором Структура полимерной системы принимается такой же, как и в покое. Это Значит, что за меру изменений структуры принимается отношение вязкости при данных значениях напряжения и скорости сдвига к наибольшей ньютоновской вязкости. Величина t /tiu6=tiiip называется приведенной- вязкостью. Она показывает степень влияния изменения структуры полимерных систем при их течении на вязкость. [c.259]

Бики рисует следующую картину процесса течения. Представим себе макромолекулу, погруженную в жидкость, в которой существует градиент скорости, подобный показанному на рис. 20. Тогда макромолекула стремится вытянуться вдоль оси 00 и сжаться вдоль оси II. Кроме того, молекулы все время вращаются относительно их центра тяжести, поэтому в разные моменты времени по осям 00 и II располагаются различные сегменты. Это приводит к тому, что каждый данный сегмент подвергается периодическим колебаниям, успевая в течение полного цикла подвергнуться растяжению вдоль оси 00 и сжатию вдоль оси 1Г. Частота этих циклических деформаций пропорциональна скорости сдвига Если частота (т. е. скорость сдвига) мала, то успевает осуществиться полная возможная деформация сегмента и вязкие потери оказываются большими. При высоких частотах (скоростях сдвига) потери снижаются. При некоторой характерной скорости сдвига, соответствующей максимальному времени релаксации Ть скорость изменения вязких потерь оказывается максимальной, поэтому данную характерную скорость сдвига можно использовать для оценки молекулярного веса полимера . Таким образом, очевидно, что молекулярные параметры полимера оказывают влияние не только на величину наибольшей ньютоновской вязкости, но и на поведение полимерной системы в области неньютоновского течения. [c.87]

Логическим следствием из модели ПСК, с другой стороны, является представление о возникновений в расплавах и концентрированных растворах высокомолекулярных полимеров сплошной сетки межмолекулярных зацеплений. До последнего времени однозначным экспериментальным доказательством справедливости этого представления считалось проявление указанными системами различных реологических аномалий, в том числе резкое изменение наклона кривых зависимости наибольшей ньютоновской вязкости расплава т]т от молекулярного веса М, или раствора т) от концентрации С, построенных в логарифмических координатах, соответственно при критических значениях Жкр или Скр аномальное падение вязкости при повышении скорости или напряжения сдвига появление плато высокоэластичности и т. п. [60—63]. Следует, однако, иметь в виду, что концепция зацеплений является не более чем удобной математической абстракцией, тогда как прямые структурные доказательства наличия зацеплений в полимерных системах в настоящее время отсутствуют. Можно упомянуть и о некоторых экспериментальных и теоретических данных, которые не могут быть учтены моделью зацеплений. Например, наблюдаемая экспериментально пропорциональность в области выше Мкр, согласно теории зацеплений [60], требует выполнения пропорциональности (здесь В — коэффициент самодиффузии макромолекулы), что не согласуется с экспериментальными данными [148]. В ряде работ [149, 150] было обнаружено возникновение неньютоновского характера течения ( аномалия вязкости ) в области МсМир, в которой сетка зацеплений должна отсутствовать. Представление о су- [c.15]