Полибутадиен вязкость

Коэффициент полидисперсности (М /Мп), характеризующий ММР полимеров, определяет реологическое поведение полибутадиенов при высоких напряжениях сдвига [89]. Из зависимости, приведенной на рис. 9, следует, что коэффициент полидисперсности может быть найден на основании определения вязкости по Муни при 20 °С [c.196]

Прививка акрилонитрила идет в основном на цепи средней молекулярной массы. Полибутадиен и привитой сополимер бутадиена с акрилонитрилом, содержащие концевые карбоксильные группы, представляют собой ньютоновские жидкости, эффективная вязкость которых не зависит от приложенного напряжения сдвига. Зависимость логарифма вязкости от обратного значения абсолютной температуры представляют линии, весьма близкие к прямым. По тангенсу угла их наклона определено среднее значение мольной энергии активации вязкого течения Яв.т- Для полибутадиена с концевыми карбоксильными группами Ев.т равна 36 кДж/моль, а для привитого сополимера с акрилонитрилом — 58 кДж/моль. [c.430]

Полистирол применяют и в виде сплавов его с другими полимерами. Сплавление полистирола с полиметилметакрилатом придает последнему улучшенные литьевые качества. Сплавы полистирола с полибутадиеном, и особенно с сополимером бутадиена и акрилонитрила, имеют вдвое большую ударную вязкость, чем полистирол, без снижения температуры стеклования материала. [c.366]

Характеристическая вязкость полимера в хлороформе при 30° составляет 0,4. В полученном полибутадиене содержание транс-1,4-звеньев более 98%. По рентгенографическим данным степень кристалличности около 40%. [c.50]

В результате тщательного изучения свойств полибутадиена и бутадиен-стирольных сополимеров, синтезированных при разных соотношениях мономеров по горячему и холодному рецептам, в качестве оптимальных эмульсионных каучуков общего азначе-ния (т. е. для шин и формовых резиновых технических изделий) в свое время были приняты сополимеры 70—75 масс. ч. бутадиена и 30—25 масс. ч. стирола [2, с. 165]. Это объяснялось не столько несколько лучшим комплексом физико-механических показателей резин на основе таких сополимеров (по некоторым показателям, в частности, эластичности на отскок, сопротивлению истиранию, морозостойкости они уступали соответствующ им резинам из полибутадиена), сколько гораздо худшими технологическими свойствами бутадиенового гомополимера (поведением на резиносмесительном оборудовании, шприцуемостью и т. п.) при той же средней молекулярной массе. Даже при весьма высокой пластичности (вязкость по Муни около 25 при 100°С) полибутадиен не удавалось [c.173]

На измерении амплитуды сигнала свободной индукции основаны методы определения общего содержания водорода в углеводородах, наполнителя в полиамидных сополимерах (в том числе, эластомеров, полиэтилена), полиэтилена в полипропилене, полибутадиена в полистироле, мономеров в поливинилацетате и полибутадиене, пластификатора в пленках поливинилхлорида, твердого вещества в латексах. По амплитуде сигнала эхо устанавливают степень полимеризации метилметакрилата, твердый остаток в водных отходах, влаго-содержание катализаторов, масло в восках. Релаксационные измерения используют для определения скорости полимеризации стирола, вязкости масла и др. [c.264]

Ни один из приведенных выше методов не дает возможности получить количественные данные о действительной степени разветвленности. Хейс [74] пытался измерить эффективность реакции передачи цепи между растуш ими цепями и полимером в процессе эмульсионной полимеризации бутадиена. Он определил количество вновь образующихся молекул полибутадиена, привитого на нерастворимый сшитый полибутадиен (в латексе). Измерив характеристическую вязкость образующегося полибутадиена, он вычисли, длину ответвлений , принимая, что средние размеры ответвлений и растворимых цепей будут одинаков дми. Определенная таким путем константа реакции передачи цепи на полимер составляла 1,1-10" при 50°, т. е. одна боковая цепь приходится на каждые 800 элементарных звеньев макромолекулы. Однако вызывает большие сомнения такая относительно высокая величина, так 1 ак она получена исключительно на основании реакции передачи цепи полимера при полном исключении возможности непосредственной атаки на двойные связи молекулы полимера, приводящей к сшиванию. Очевидно, что подобная реакция будет влиять на полученные результаты, поскольку она приводит к образованию нерастворимого полимера, в то время как при передаче цепи образуется, вероятно, растворимый полимер. [c.260]

Сополимеры стирола и нитрила акриловой кислоты (8 2 или 7 3), совмещенные с бутадиен-нитрильным каучуком (15—20 вес.%), или графт-полимеры стирола и нитрила акриловой кислоты на полибутадиене. Смолы АБС обладают высокой ударной вязкостью и маслостойкостью. Применяются для повышения жесткости и масло-бензостойкости резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков особенно при изготовлении прозрачных и цветных изделий, а также в смесях на основе поливинилхлорида. [c.397]

Обычно привитые сополимеры получают блочной полимеризацией при этом сначала каучук растворяют в стироле до концентрации 5—10% (масс.), а затем проводят полимеризацию мономера. При проведении такого процесса необходимо эффективное перемешивание до тех пор, пока существенно не возрастает вязкость реакционной массы, т. е. до достижения конверсии около 50% [640]. Полибутадиен, который вначале растворяется в мономере, с увеличением концентрации полистирола теряет растворимость, происходит фазовое расслоение и в дальнейшем обращение фаз. В этот момент обе фазы еще содержат довольно значительные количества стирола. [c.78]

Величина g равна 1 для линейных полимеров и уменьшается с увеличением разветвленности. В работе была оценена эффективная степень разветвленности полибутадиенов . При этом были сделаны некоторые допущения в частности, вместо 0-растворителя применяли хороший растворитель, кроме того, полагали, что микроструктура незначительно влияет на зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса. Эти данные, скорректированные с учетом полидисперсности , также представлены в табл. 2. Степень разветвленности возрастает с расширением МВР при переходе от полибутадиенов, полученных на к-бутиллитии, к эмульсионным полибутадиенам. Поэтому можно предположить, что механизм образования длинноцепных разветвлений является в какой-то мере общим для этих полимеров. [c.53]

Рис. 4. Зависимость характеристи-. "ческой вязкости от микроструктуры полибутадиенов

В области малых скоростей (7) и напряжений сдвига (т) вязкость полимерных систем не зависит от скорости и напряжения. Предель-лое значение вязкости называют наибольшей ньютоновской вязкостью т о, и этот параметр является основным критерием оценки вязкостных свойств полимеров. Наиболее отчетливо влияние микроструктуры цепи на вязкость полибутадиенов, полученных на комплексной каталитической системе, содержащей соли титана, прослеживается по зависимости т) от молекулярного веса приведенной [c.70]

Рис. 5. Зависимость наибольшей ньютоновской вязкости (в пз) от молекулярного веса (в двойных логарифмических координатах) полибутадиенов с различной микроструктурой 16

Принимая, что удельные объемы и мономерные коэффициенты трения полибутадиенов с разной микроструктурой различаются незначительно, получаем, что наибольшая ньютоновская вязкость зависит от двух факторов размеров клубка (при всех значениях М) [c.72]

Аналогичные композиции были получены на основе поликарбоната из бисфенола А с другими эластомерами натуральным каучуком, полибутадиеном, полиизопреном, бутилкаучуком и нитрильным каучуком [121]. Смеси поликарбоната и привитых сополимеров стирола и акрило-нитрила с полибутадиеном также позволяют улучшить термопластичность поликарбоната и перерабатывать композиции литьем под давлением при соотношении поликарбонат привитой сополимер от (90 30) до (10 70) [118]. Композиция поликарбоната с 50% поли-а-бутена имеет низкую температуру плавления, поэтому этот материал можно перерабатывать при пониженных температурах [122]. Описан новый термопласт циколой 800 , представляющий, собой композицию поликарбоната с АБС-пластиком (Гпл = 254,2—276,7 С), который обладает высокой ударной вязкостью, теплостойкостью, разрушающим напряжением при растяжении, высокой химической стойкостью [123]. Этот термопласт перерабатывается экструзией, литьем под давлением, вакуумформова-нием [123] и применяется в самолетостроении., судостроении, машиностроении, а также для производства защитных шлемов [124]. [c.270]

Характер развития аномалии вязкости в сильной степени зависит от микроструктуры, МВР и степени разветвленности полимерных молекул. Для полибутадиенов с одинаковой микроструктурой (около 80% г мс-1,4-звеньев), но с разными молекулярными весами это можно проследить по зависимости отношения эффективной вязкости т] к наибольшей ньютоновской от напряжения сдвига как показано на рис. 8. Обш ей закономерностью является снижение напряжения сдвига, соответствуюш его началу уменьшения вязкости, с ростом молекулярного веса исследованных полибутадиенов. Аналогичная зависимость отмечается и для полибутадиенов, содер-жаш их примерно 60% г мс-1,4-звеньев, за тем исключением, что благодаря более низким значениям начиная с которых эти полимеры проявляют аномалию вязкости, отклонение от ньютоновского режима течения для них начинается при более низких значениях напряжения, чем для полибутадиенов с высоким содержанием цис-звеньев и таким же молекулярным весом. Для достаточно высокомолекулярных полибутадиенов можно построить универсальную температурно-инвариантную характеристику вязкости т. е. [c.73]

Более широкое МБР также способствует увеличению степени аномалии вязкости и началу проявления аномалии вязкости полибутадиенов при более низких скоростях сдвига хотя в этом случае не наблюдалось увеличения наибольшей ньютоновской вязкости по сравнению с монодисперсным полимером такого же среднего молекулярного веса. [c.75]

Таким образом, на основании изучения вязкостных свойств полибутадиенов можно сформулировать некоторые положения, связывающие возможность проявления аномалии вязкости в полимерных системах со структурными особенностями полимеров [c.75]

Отверждение таких каучуков осуществляется за счет двойных связей диеновой части полимерной цепи в присутствии сероускорительной, окислительно-восстановительной или перекисных систем. Низкая вязкость жидких полибутадиенов и хорошая совместимость со многими полимерами позволяет использовать их в качестве пластификаторов. [c.452]

Полибутадиен с карбоксильными концевыми группами (ПБ-3000) почти одинаково с СБАК влияет на термостойкость и ударную вязкость композиции, по существенно меньше повышает предел прочности. Из данных по мутности (процент мутности образцов ЕНЬ-4221, модифицированных 10 ч. СБАК и ПБ-3000, составляет 17 и 85%, соответственно) совершенно ясно, что эластомер ПБ-3000 очень плохо совместим с отвержденной эпоксидной смолой. Полибутадиеи с молекулярным весом 2000, не содержащий концевых карбоксильных групп, полностью не совместим с эпоксидной смолой и сегрегирует после ее отверждения. [c.268]

Проведенный анализ позволяет с уверенностью заключить, что строение молекулы эластомера и природа функциональных групп оказывает влияние на совместимость компонентов системы и на кинетику взаимодействия каучука с эпоксидной смолой, что в свою очередь влияет на молекулярную и морфологическую структуру ге-терофазной системы. Полученные данные указывают на важность присутствия акрилонитрильпого сомономера и карбоксильных групп, влияющих на полярность каучука и, соответственно, на его совместимость с эпоксидной смолой. Далее, можно полагать, что сильно полярные полимеры, такие как сополимеры бутадиена и акрилонитрила с карбоксильными концевыми группами, заметно повышают ударную вязкость и предел прочности циклоалифатических эпоксидных смол, тогда как аналогичные эластомеры с пониженной полярностью, например полибутадиен с карбоксильными концевыми группами, повышают ударную вязкость, но снижают прочность композиций. [c.269]

Помимо рассмотренной выше кинетической обработки, предпринимались различные другие попытки определить степень разветвленности, но все они ограничивались полибутадиеном. Так, Джонсон и Волфангел [72] определили зависимость характеристической вязкости от молекулярного [c.260]

Клеланд [77] применил метод Цимма — Стокмейера для изучения структуры полибутадиена, полученного полимеризацией в присутствии алфиновых катализаторов. Он измерил молекулярный вес полимера методом светорассеяния, получив для нефракционированного полимера величины, изменяющиеся от 5 до 20 мин, и определил зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом фракций полимера. Принимая, что точки разветвления тетрафункциональны, получили значения для числа разветвленных элементарных звеньев в цепи, изменяющиеся в пределах 10" —10 , причем более низкие значения соответствовали полимерам, полученным при более высоких степенях превращений. Отсюда очевидно, что полибутадиен этого типа имеет значительно меньшую степень сшивания, чем полимер, полученный методом эмульсионной полимеризации, и, следовательно, этим методом может быть достигнут более высокий молекулярный вес полимера без образования нерастворимых сетчатых продуктов. [c.261]

На рис. 15 и 16 проведено сравнение вязкостей при со = О для разветвленных и линейных ПВА. Очевидно, вязкость образца F-22 с молекулярным весом 2,9- 10 ложится на зависимость вязкости от молекулярного веса, постоянную для линейных ПВА, но вязкость фракции F-110 с молекулярным весом 4,9 10 существенно выше вязкости линейного ПВА с тем же молекулярным весом. Следовательно, зависимость log от log3f, e при со = 0 для разветвленных полимеров должна описываться степенным законом с гораздо более высоким показателем степени, чем для линейных полимеров [46]. Аналогичные результаты были получены экспериментально Лонгом и др. [41] для ПВА, а также Краусом и Грювером [48] для полибутадиенов. [c.311]

Как упоминалось выше, каучук полибутадиен неудовлетворительно перерабатывается на оборудовании резиновой промышленности. Определенное сочетание эластических и вязкостных свойств, присущих данному полимеру, не обеспечивает хорошую адгезию каучука к поверхности валка, поэтому перед выбором перерабатывающего оборудования были опробованы резиновые смеси с различной вязкостью цис-пош-бутадиена. Увеличение молекулярной массы каучука повышает трудоемкость приготовления резиновой смеси на его основе на смесительных вальцах, при этом уровень физико-механических показателен несколько повышается в пределах рассматриваемых значений (табл. 4). Дальнейшая работа проводилась на г с-полибутаднене с вязкостью по Муни 35— 40 уел. ед. [c.15]

Рис. 7. Зависимость-наибольшей ньютоновской вязкости (при 106° С) от молекулярного веса для линейного (1) и разветвленных (2, 3) полибутадиенов, полученных на бутиллитиевом катализаторе 18 .

Несколько лет назад началось промышленное производство сополимеров акрилонитрила и стирола (АС-пластиков). Эти материалы существенно превосходят гомополистирол по жесткости, температуре размягчения и устойчивости к действию растворителей. Несмотря на то что ударная вязкость АС-пластиков несколько выше, чем у полистирола, наличие все еще значительной хрупкости не позволяет использовать их для ряда ответственных целей, например в качестве заменителей металлов. Поэтому было налажено производство АС-пластиков модифицированных каучуком. Такие тройные сополимеры акрилонитрила, бутадиена и стирола известны под названием АБС-пластики . Они представляют собой либо композиции АС-пластика с бутадиеннитрильным каучуком, либо продукты прививки акрилонитрила и стирола к полибутадиену. Первые из них обычно получают путем предварительного легкого сшивания каучука с целью уменьшения совместимости, а последние — добавлением акрилонитрила и стирола к латексу каучука с последующим введением, инициатора (например, персульфата) и полимеризацией этой смеси, причем образуется композиция, содержащая АС-пластик, полибутадиен и их привитой сополимер. [c.262]

Полимеры, полученные на алфиновых катализаторах,, обычно имеют исключительно высокий молекулярный вес, например алфиновый полибутадиен может обладать молекулярным весом до 7 ООО ООО и не содержит при этом поперечных связей. В целом полимеризация протекает с очень большими скоростями, которые, так же как и характеристическая вязкость полимера, зависят от природы катализатора. Полимеризация одного и того же мономера при использовании различных катализаторов может протекать с различными скоростями, и образуюш иеся при этом полимеры могут иметь различные степени полимеризации. Вообш е говоря, чем больше скорость полимеризации, тем выше характеристическая вязкость образующегося полимера. Для каждого данного алфинового катализатора повышение его концентрации приводит к увеличению скорости реакции, но не оказывает заметного влияния на молекулярный вес. Замена одного из трех компонентов катализатора приводит к изменению скорости полимеризации и характеристической вязкости образующегося полимера. [c.244]

Метод эпоксидирования позволяет получать различные смолы алициклического и алифатического типа. Алициклические эпоксидные смолы вырабатывают эпоксидированием надуксусной кислотой таких циклоолефинов, как дициклопентадиен, циклопентадиен и производные циклогексена. Полимеры на основе этих соединений обладают более высокой прочностью на разрыв, теплостойкостью и твердостью, лучшей погодостойкостью, более низкой вязкостью и легче перерабатываются, чем эпоксидные смолы глицидилового типа. Из алифатических эпоксидных смол производят эпоксидированные толиолефины, в частности полибутадиен (марка оксирон фирмы РМС Согр.), а также эпоксиди-роваиные масла, в основном льняное и соевое 1[192]. [c.242]

Рис. 7, д. Безразмерные концентрационные зависимости вязкости растворов полибутадиенов различных молекулярных весов в метилнафталине 1), толуоле (2) и дигептилфталате (3). [c.259]

Вязкость блок-сополимеров зависит от соотношения полистирол/полибутадиен. Ниже приведены значения вязкости полистирола, полибутадиена и трех триблочных сополимеров СБС [395]. (Молекулярные массы всех композиций примерно одинаковы цифры — молекулярные массы блоков в тыс.) [c.136]

Однако необходимо учитывать, что МВР полибутадиенов в сильной степени зависит от условий синтеза, так что на одной и той же каталитической системе можно получить полимеры с разным МВР. Кроме того, описание фракций по характеристической вязкости может замаскировывать влияние разветвленности. Поэтому нельзя считать достоверными работы, в основном технологического характера, в которых изучали полидисперсность промышленных образцов полибутадиена без сопоставления с условиями синтеза. Так, в отличие от сказанного выше, Барбин полагает, что нолидисперсность различных полибутадиенов возрастает в следующем порядке ПБ-Л < ПБ-К < эмульсион-1ШЙ ПБ-Т. Хюлме и Маклеод также указывают, что МВР полибутадиенов, полученных в присутствии катализаторов, содержащих соли [c.52]

Выше уже указывалось, что степень разветвленности полимерных молекул можно оценивать по величине g, равной отношению среднеквадратичных радиусов инерции разветвленной и неразветвленной цепей, содержащих одинаковое число сегментов, причем значение g с возрастанием степени разветвленности уменьшается. Тогда, естественно, можно ожидать, что с увеличением степени разветвленности будет уменьшаться и характеристическая вязкость, которая пропорциональна / / . Это явление наблюдали Краус и Грювер для разветвленных полибутадиенов, полученных на н-бутиллитии. Снижение [т]], а следовательно, и средневязкостного молекулярного веса было настолько сильным, что авторы затруднялись характеризовать полимеры по молекулярным весам. Степень разветвленности полимерных молекул можно характеризовать также по уменьшению значения показателя а в уравнении Марка—Хаувинка Такой эффект отмечают Джонсон и Волфангел для эмульсионных [c.68]

Вязкостные свойства линейного полибутадиена, полученного на к-бутиллитии, очень хорошо подчиняются зависимостям (10) и (11) а = 1, а р = 3,4, т. е. наблюдается полное совпадение с теоретически рассчитанными величинами Значение критического молекулярного веса, соответствующего началу образования зацеплений , для таких полимеров оказалось равным 5600. Молекулярновесовое распределение при оценке его по средневесовому молекулярному весу не влияет на условия образования зацеплений , поэтому такой же характер (т. е. р = 3,4 при М >М р) имеет зависимость т)д от М и для более регулярных г с-полибутадиенов (более 95 % уис-структур), полученных на каталитической системе, содержащей иодистые соли титана, с различной полидисперсностью, хотя в этом случае наибольшая ньютоновская вязкость была определена экстра- [c.72]

Так, для полибутадиенов с трифункциональ-ными узлами ири М > 60 ООО и для полибутадиенов с четырехфункциональными узлами при М > 100 ООО наибольшая ньютоновская вязкость становится выше для разветвленных полимеров по сравнению с линейными, т. е. в этом случае меняется характер зависимости т]д от М, которая перестает подчиняться формуле (10) и становится аномальной. Это хорошо видно из рис. 7, на котором показаны зависимости lg т)о от lg М для линейного полибутадиена, полученного на и-бутиллитии, и разветвленных полиме- [c.73]

Для полибутадиенов, полученных на к-бутиллитии, была отмечена очень важная и специфическая по сравнению с другими полимерами особенность эти полимеры проявляют ньютоновский характер течения вплоть до очень высоких напряжений сдвига (порядка 10 дин1см ), в то время как аномалия вязкости обычно начи- [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология