Радиационный крекинг

Алканы неустойчивы к воздействию радиации. При радиолизе алканов происходит разрыв связей на 80 % Продукты радиационно-термического крекинга и термического крекинга при более высокой температуре оказались довольно близкими по составу, хотя в первом процессе получалось относительно больше олефинов (при 327 С). По механизму реакции радиационного крекинга алканов близки к реакциям под влиянием теплового удара. [c.194]

Карбены могут быть получены путем распада (пиролитического, фотолитического) диазосоединений, высокотемпературного, разрядного или радиационного крекинга углеводородов, в результате щелочного или металлоорганического расщепления некоторых галоидпроизводных. Обладая высокой реакционной способностью, карбены быстро взаимодействуют с молекулами среды по продуктам такого взаимодействия обычно и судят о промежуточном образовании карбена. [c.272]

Интересная особенность радиационного алкилирования более тяжелых алканов заключается в том, что большая длина реакционной цепи алкилирования иногда уравновешивается высокой интенсивностью радиационного крекинга. Поскольку реакция алкилирования протекает с расходованием алкена, а реакция крекинга, наоборот, ведет к образованию алкена, оказывается возможным сочетать алкилирование с крекингом и таким образом [c.134]

Высокие степени превраш ения, достигаемые в результате облучения, соответствуют чрезвычайно большой длине реакционной цени, особенно удивительной, если учесть малые длины цепи при обычном термическом разло--жении углеводородов [16]. Обычно принимают, что длина цепи равна около 10, но при радиационном крекинге она оказалась значительно больше. Например, если принять [43], что на 100 эа поглош енной энергии образуются семь углеводородных свободных радикалов, то выход радикалов (У или С/7) в проведенных работах лежал в пределах 10 —10 в зависимости от условий эксперимента. Весьма близкие результаты были в последуюш,ем получены [c.141]

Полученные результаты дают серьезные основания для того, чтобы рассматривать радиационный крекинг как ускоренный радикальных процесс. Анализ продуктов, образующихся при термическом и радиационном крекинге, обнаруживает их весьма большое сходство. В опытах, проведенных в Мичиганском университете [22] как с одним к-гептаном, так и со смесями к-гептан — водород, были получены практически близкие выходы продуктов. Исследования радиационного крекинга, проведенные в лаборатории фирмы Эссо , показали, например, что индивидуальные углеводороды, как к-бутан и метилциклогексан, вступали в реакцию радиационного крекинга с длинной цепью уже при 460° С, но как при облучении, так и без него образовались весьма сходные продукты. [c.142]

Содержание углеводородов С1—С5 в продуктах радиационного крекинга н-гексадекана в ядерном реакторе [c.143]

Рис. 14. Сводка результатов опытов по радиационному крекингу сравнение. экспериментальных и расчетных длин цепи при высоких температурах.

Облучение длинноцепочечных углеводородов, как следует из изложенного ранее, сопровождается деструкцией молекулы. Комбинация термического и радиационного крекинга привела к разработке важного технологического процесса радиационно-термического крекинга (РТК). Последний характеризуется весьма высокими выходами продуктов крекинга (70—75% непредельных углеводородов по сравнению с 40—50% при термическом крекинге). Важным преимуществом РТК по сравнению с термическим является проведение процесса при более низкой (на 150— 200°) температуре. [c.205]

С тех пор почти всегда постулировали образование метилена в качестве промежуточной фазы высокотемпературного, каталитического, разрядного или радиационного крекинга углеводородов. Имеется, однако, лишь немного достаточно хорошо обоснованных примеров (исчерпывающий обзор см. [72]). [c.24]

В последние годы предприняты интенсивные исследования по действию высоких энергий на П. у. Оказалось, что они весьма нестабильны к воздействию радиации. Из продуктов радиолиза П. у. при 300° К 80% образуются разрывом С—Н-связей, а 20% — разрывом С—С-связей. Полученные при 600° К продукты радиационно-термич. крекинга и полученные нри более высоких темп-рах продукты термич. крекинга близки по составу, но в первых относительно больше олефинов. Реакции радиационного крекинга близки по механизму к реакциям П. у. нод влиянием [c.143]

Приведенные данные о влиянии фазового состояния на выход основных продуктов взаимодействия атомов отдачи Т с метаном и этаном в общем согласуются со схемой 1—9, которая может быть дополнена еще и другими радикальными реакциями. Однако следует все же рассмотреть роль ионно-молекулярных реакций, а также цепного механизма, на вероятность которого указывает некоторая аналогия с радиационным крекингом углеводородов. По-видимому, следует также рассмотреть возможную роль ионно-молекулярных реакций в инициировании цепного процесса. [c.365]

Радиационный крекинг углеводородов [c.289]

РАДИАЦИОННЫЙ КРЕКИНГ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.289]

Однако вопрос о возможности осуществления радиационного крекинга должен решаться путем постановки исследований при повышенных температурах, так как только в этих условиях можно ожидать развития цепей, которое в этом случае еще более затруднено, чем при окислении. [c.95]

Из всех рассмотренных процессов в настоящее время наиболее перспективными являются высокоэффективные цепные процессы полимеризация, хлорирование и окисление органических соединений. Проведение этих процессов с использованием ядерных излучений во многих отношениях обладает рядом принципиальных преимуществ по сравнению с существующими химическими методами. Состояние исследований по радиационному распаду углеводородов (радиационный крекинг), к сожалению, проведенных в условиях, неблагоприятных для развития цепей, пока еще не позволяет оценить целесообразность применения к ним ядерных излучений. [c.103]

Кроме того, недавно проведенные работы [14] по термическому разложению высокомолекулярных алканов, твапример твердого алкана, также дали большую длину цепи, по порядку величины совпадающую с наблюдавшейся в рассматриваемых работах и в исследованиях, проведенных в Мичиганском университете. Было также показано [17], что при высоких температурах облучение инициирует разложение изопентана с большой длиной цепи правда, при этих работах сказывалось и влияние поверхности. Следовательно, имеются весьма убедительные доказательства, что радиационный крекинг углеводородов нри высоких температурах представляет собой реакцию с длинной цепью. Однако, поскольку многочисленными работами па чисто термическому разложению доказано, что длина цепи невелика, крайне важно выяснить, представляет ли радиационный крекинг новую ценную реакцию или он является только значительно ускоренной термической реакцией, протекающей по радикальному механизму. [c.142]

Большое значение для объяснения полученных результатов имеют некоторые дополнительные особенности радиационного крекинга. Так, выход радикалов (У) с повышением температуры возрастает со скоростью, соответ-ствуюш ей кажущейся энергии активации 25 ккал/молъ (в работах по радиа-диопному крекингу и-гептана [22] была получена величина 18 ккал/молъ). Кроме того, наблюдается некоторое снижение выхода с повышением интенсивности облучения в конденсирован- ной фазе выход также был ниже. [c.144]

Значительный интерес представляют также реакции радиационного крекинга или радиолиза углеподородов под действием ядерпых излучений, при различных термодинамических условиях, а особенно при подкрекинговых температурах. [c.51]