Основы электроаналитических методов

Л. Основы электроаналитических методов [c.173]

Одним из основных направлений в аналитической химии в последние годы становится автоматизация контроля и определения содержания различных газообразных веществ в атмосфере, поэтому целесообразно описать анализ газов в отдельной главе. Газоанализаторы на основе электроаналитических методов должны обладать быстродействием, высокой точностью, стабильностью показаний, компактностью, высокой степенью автоматизации при простоте обслуживания и надежности. [c.84]

Перекиси различных типов широко используются в качестве окислителей. Окислительные свойства органических перекисей могут изменяться в широких пределах. Окислителями являются почти все перекиси, поэтому можно смело сказать, что восстановление перекисной группы можно осуществить без труда очень легко осуществить восстановление перекисей электроаналитическим методом. Именно восстановление перекиси лежит в основе обескислороживания растворов при анализе полярографическим методом. При этом сначала происходит восстановление растворенного кислорода с образованием перекиси водорода, а затем восстановление самой этой перекиси. Обычно полярографическая волна восстановления перекисей оказывается необратимой, иными словами, термодинамически необратима соответствующая электрохимическая реакция, в результате чего эта волна не имеет желаемой 5-формы с почти вертикальным центральным участком. В действительности, волна, как правило, оказывается растянутой и несимметричной. Это затрудняет (если не делает вообще невозможным) определение потенциала полуволны однако несмотря на это, в анализе можно получить прекрасные количественные результаты. [c.200]

Перекиси различных типов широко используются в качестве окислителей. Окислительные свойства органических перекисей могут изменяться в широких пределах. Окислителями являются почти все перекиси, поэтому можно смело сказать, что восстановление перекисной группы можно осуществить без труда очень легко осуществить восстановление перекисей электроаналитическим методом. Именно восстановление перекиси лежит в основе обескислороживания растворов при анализе полярографическим методом. При этом сначала происходит восстановление растворенного кислорода с образованием перекиси водорода, а затем восстановление самой этой перекиси. Обычно полярографическая волна восстановления перекисей оказывается необратимой, иными словами, термодинамически необратима соответствующая электрохимическая реакция, в результате чего эта волна не имеет желаемой [c.200]

Некоторые реакции между ионами можно вызвать при помощи внешнего источника электронов, например батареи. Такие реакции лежат в основе разнообразных электроаналитических методов эти методы описаны в главе 13. [c.316]

Электроаналитические методы находят широкое применение как в анализе,так и в физико-химических исследованиях. В создание теоретических основ этих методов, а также в их экспериментальное развитие большой вклад внесли советские исследователи. Это одна из причин, по которым мне особенно приятно, что моя книга, посвященная теоретическим основам нескольких методов электрохимического анализа, выходит на русском языке. [c.7]

Согласно всем предсказаниям, сделанным на основе перечисленных исследований, химики-аналитики должны пользоваться предпочтительно ступенчатой вольтамперометрией, а н вольтамперометрией с линейной разверткой потенциала. Малое количество имеющихся аналитических данны х и отсутствие серийных доступных приборов сейчас, видимо, и являются скоростьопределяющими стадиями, но по мере того, как будет преодолеваться инерция, вызванная этими препятствиями, применение данного электроаналитического метода будет расширяться. [c.379]

Концентрационная поляризация имеет важное значение в различных электроаналитических методах, В некоторых методах ее стремятся уменьшить, а в других она составляет основу метода, и поэтому предпринимаются всяческие попытки способствовать ее возникновению. [c.9]

Электродные реакции комплексов металлов широко используют в промышленности и технике (гидроэлектрометаллургия, гальваностегия, химические источники тока), они определяют скорость растворения и коррозию металлов и, кроме того, составляют основу ряда электроаналитических методов. Наряду с большим практическим значением эта группа электродных реакций представляет значительный интерес для проблем электрохимической кинетики, поскольку переносу электронов в электрохимических стадиях всегда предшествует та или иная реорганизация координационной сферы исходных комплексов. Заключение о ее характере обычно делают на основании количественных характеристик электродных реакций комплексов металлов и их электрохимических и возможных химических стадий. При этом, естественно, учитывается влияние процессов массопереноса, потенциала и материала электрода, строения двойного электрического слоя, процессов адсорбции и других факторов на скорость суммарного электродного процесса. [c.5]

При обсуждении электрохимических реакций часто используют данные, полученные различными электрохимическими методами, например, полярографическим или хронопотенциометрическим. В этой главе будут кратко описаны соответствующие методы и объяснен смысл экспериментальных данных, полученных этими методами. Это делается для того, чтобы облегчить читателям, незнакомым с электрохимическими и электроаналитическими методиками, интерпретацию результатов. Мы здесь не касаемся экспериментальной техники и не обсуждаем теоретические основы методов. [c.11]

Некоторые электрохимические реакции на алмазных электродах, в том числе и рассмотренные выше, легли в основу электроаналитических методов. При этом чаще всего атмазные электроды применяют для амперометрического аналитического определения различных веществ, либо после процедур обогащения раствора и разделения анализируемых соединений (таких, как жидкостная хроматография, электрофорез и др.), либо непосредственно в анализируемом растворе. [c.67]

В отличие от большинства пииаконов и гликолей димеры енольного типа легко окисляются на ртутном электроде при достаточно отрицательных значениях его потенциала и в силу этого обстоятельства их образование может контролироваться с помощью электроаналитических методов обнаружения промежуточных продуктов. Представления о структуре таких димерных частиц были сформулированы на основе данных, полученных методом ВДЭК. Они подтверждаются и возможностью низкотемпературного химического синтеза подобных соединений, а также результатами препаративного электролиза при контролируемом потенциале гетероциклического аналога бензальдегида — 2-тиофе-нового альдегида С4Нз5СНО. Среди продуктов электролиза, выделенных после предварительного ацетилирования их гидроксильных групп с целью повышения стабильности веществ, были обнаружены следующие соединения [c.253]

В 1922 г. Ярослав Гейровский опубликовал работу, описывающую новый электроаналитический метод, называемый полярографией, за открытие которой он был удостоен Нобелевской премии в 1959 году. За полстолетия с момента ее открытия полярография заложила основы для развития многих электрохимических методов анализа. [c.443]

Уравнения (3.121) и (3.123) при известных со и Сд используются для расчета коэффициента диффузии участвующих в электродной реакции часгиц. Пропорциональность между произведением й объемной концентрацией реагирующего на электроде вещества с, лежит в основе электроаналитических определений неизвестных значений С по величине переходного времени. Рассматриваемые гальваностатические кривые Е — / часто называют хронопотенциограммами, а импульсный гальваностатический метод — хронопотенциометрией. [c.149]

Электроаналитическая химия включает методы исследования и анализа, основанные на явлениях, которые происходят на электродах, находящихся в контакте с растворами, а также в межэлектродном пространстве. Успехи фундаментальных исследований в области электрохимии и приборостроения способетво--вали развитию и совершенствованию электрохимических методов анализа. Известно около 75 методов и их вариантов. Предприняты многочисленные попытки создания единой их классификации и номенклатуры. В основу классификации положены различные принципы. Так, в соответствии с предложениями Делахея, 1Лар-ло, Лайтинена имеются три группы методов [c.7]

Максимальная проводимость электролитов, приготовленных на основе указанных растворителей, зависит от диэлектрической постоянной и вязкости последних. Высокая диэлектрическая постоянная облегчает сольватацию ионов и увеличивает растворимость солей низкая вязкость придает растворенным ионам большую подвижность, благодаря чему возрастает проводимость. Эти два свойства обычно склонны компенсировать друг друга про-пиленкарбонат и формамид, имеющие высокие диэлектрические постоянные, обладают также и высокой вязкостью ацетонитрил и диметилформамид, имеющие низкую вязкость, характеризуются низкими диэлектрическими постоянными. Максимальная проводимость полностью ионизированных солей во всех семи растворителях достигается при концентрации приблизительно 1 М и составляет примерно 10 Юм -см , что сравнимо по величине с соответствующими данными для водных растворов солей с концентрацией 0,5—1 М [202]. Для электроаналитических или других методов, которые зависят от установления стабильного, однородного диффузионного профиля, желательны растворители с высокой вязкостью (пропилеикарбонат, ДМСО, формамид). [c.205]

Метод Бейтса — Робинсона послул<ил основой для официальных рекомендаций Комиссии по электроаналитической химии ИЮПАК [88], которые опубликованы и на русском языке [89]. Поэтому он заслуживает особого внимания и будет спе- [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология