Поляризационные кривые гальваностатические

Рис. 86. Анодные поляризационные кривые потенциостатические условия (о), гальваностатические условия (б).

Рис. 2.6. Схема установки для снятия поляризационных кривых гальваностатическим методом

Фиг. 56. Анодные поляризационные кривые (гальваностатические) титана в азотной кислоте, 25°

При коррозионных исследованиях наиболее щироко применяются два способа снятия поляризационных кривых гальваностатический и потенциостатический [17]. Гальваностатический способ разработан сравнительно давно и заключается в измерении стационар- [c.162]

Гальваностатический способ. Схема любой установки для снятия поляризационных кривых гальваностатическим способом близка к схеме для измерения потенциалов компенсационным методом и отличается от нее, по существу, только тем, что она 172 [c.172]

Поляризационные кривые позволяют изучить кинетику электродных процессов, величину зашитного тока при электрохимической зашите, явление пассивности и др. Существует два способа снятия поляризационных кривых гальваностатический и потенциостатический. Гальваностатический метод заключается в измерении стационарного потенциала металла при пропускании через него тока определенной плотности. По ряду значений потенциалов при соответствующих плотностях поляризующего тока строят кривые катодной или анодной поляризации, т. е. зависимости Е = 1 ) или Е = /(/ ). [c.342]

Степень поляризации зависит от характера анодных и катодных участков, состава коррозионной среды и плотности коррозионного тока. Чем больше наклон поляризационных кривых, тем сильнее поляризуется электрод и тем сильнее тормозится анодный или катодный процесс. Для снятия поляризационных кривых могут быть использованы разные схемы установок. Схема любой установки для снятия поляризационных кривых гальваностатическим способом подобна схеме для измерения электродных потенциалов компенсационным методом и отличается от нее по существу только тем, что она предусматривает подвод постоянного тока к исследуемому электроду и измерение его величины, т. е. включает источник постоянного тока, приборы для измерения силы тока и регулирования его величины и вспомогательный поляризующий электрод. Схема установки для снятия поляризационных кривых приведена на рис. 222. [c.342]

Установка для снятия поляризационных кривых гальваностатическим способом (рис. 6-IV) отличается от установки для измерения потенциалов компенса- [c.48]

Предположим, что анодом служит железо, погруженное в 1 и. Н2304. Анод расположен так, что при постепенном возрастании потенциала соответствующий поляризационный ток достигает значения, которое требуется для поддержания преобладающего потенциала по отношению к какому-либо электроду сравне ия. Регулировать ток можно вручную или, лучше, с помощью потенциостата. Полученная поляризационная кривая представлена на рис. 5.1. Она называется потенциостатической поляризационной кривой, в отличие от гальваностатической кривой (рис. 5.2), полученной, например, с помощью схемы, в которой ток поддерживается постоянным, а потенциал изменяется в соответствии с током (см. рис. 4.3, а). [c.72]

Стеклянный электролизер небольшого размера с медным анодом, горизонтально расположенным катодом из медной проволоки диаметром 1—2 мм и электролитическим ключом устанавливают на предметный столик длиннофокусного микроскопа типа МБС и снимают гальваностатическую поляризационную кривую, одновременно отмечая визуально наблюдаемые изменения вида осадка и рост дендритов (увеличение около Х20). [c.136]

Отличительной особенностью большинства поляризационных кривых, снятых Б гальваностатическом режиме при высоких Е в присутствии органических веществ в растворе, является либо скачок потенциала, либо достаточно резкий перегиб на /, -кривой (например, рис. 8.9) при значениях 2,0ч-2,3 В (отн.н.в.э.). Этим потенциалам отвечают торможение реакции выделения кислорода и начало окисления исходного органического соединения. При дальнейшем увеличении плотности тока вслед за участками довольно плавного роста Е наблюдаются новые изломы на кривых, которым часто соответствуют изменения направления анодных процессов, вероятно, вследствие изменения структуры поверхностного слоя (см. п. 3.3). [c.288]

Рис, 41, Изменение поляризационных кривых в гальваностатической кулонометрии (а) и изменение потенциала во времени (б) [c.67]

Наибольший катодный и анодный контроль в области стационарного потенциала, как показало снятие гальваностатических поляризационных кривых, наблюдается в случае ингибитора КПИ-1. Вместе с тем катодные ветви для катапина-А и КПИ-1 при плотности тока 2 мА/см пересекаются, и катодный контроль со стороны катапина-А при более высоких плотностях тока превосходит торможение катодной реакции ингибитором КПИ-1. Можно предполагать, что это связано с увеличением перенапряжения водорода в присутствии катапина-А благодаря его лучшей адсорбируемости при катодной поляризации. [c.160]

Рис. 42, Изменение поляризационных кривых в гальваностатической кулонометрии при реакции восстановления (а) и изменение потенциала во времени (б)

Поляризационные кривые снимают как кривые зависимости потенциала от задаваемой плотности тока в гальваностатическом режиме. Измерения проводят в электролитической ячейке, имеющей три электрода, два из которых — медные (аноды) и третий, расположенный между ними (катод) — пластина из гладкой платины с поверхностью 2—4 см . [c.246]

Рабочую поверхность цилиндрических образцов (диаметр 4 мм, длина выделенной рабочей части 10 мм) из отожженной в вакууме (950° С, 2 ч) стали 20 подготовляли так, чтобы было исключено влияние предшествующей механической обработки. В электрохимическую ячейку образцы устанавливали на машине и деформировали ступенями. На каждой ступени деформации снимали поляризационные кривые в гальваностатическом режиме. [c.74]

В условиях стационарного (гальваностатического) режима концентрация промежуточного соединения постоянна, и тогда согласно уравнениям (161) и (162) увеличение механохимической активности аре вследствие деформации приводит к разблагораживанию равновесного потенциала ф , проявляющемуся в параллельном сдвиге анодной поляризационной кривой в сторону отрицательных потенциалов. [c.113]

Возможность практического использования полученного соотношения для определения деформационного изменения тока коррозии обосновывается так же, как и в известном методе снятия реальных поляризационных кривых для определения скорости коррозии металла на основе кинетической теории коррозии идеальные поляризационные кривые, определяющие стационарный потенциал и ток коррозии, рассматриваются как продолжение тафелевских участков реальных поляризационных кривых. Это, очевидно, справедливо для электрохимически гомогенной поверхности, но также может быть принято для технических металлов (железа, никеля, свинца и др.), поскольку наблюдалось удовлетворительное совпадение результатов, полученных измерением скорости коррозии непосредственно по убыли массы и расчетом по поляризационным кривым [54]. На рис. 59 реальные поляризационные кривые показаны сплошными линиями. Для практического расчета скорости коррозии в формулу (232) следует подставлять величины сдвигов потенциалов, определенные сечением реальных анодных и катодных поляризационных кривых для произвольно выбранного значения плотности тока гальваностатической поляризации в пределах тафелевских участков. [c.166]

Для более глубокой оценки коррозионного поражения металлических поверхностей описанный метод можно сочетать с электрохимическими исследованиями, проводимыми с помощью снятия поляризационных кривых гальваностатическим или потенциоста- [c.79]

На рис. 27 схематически показаны анодные поляризационные кривые — гальваностатическая АВСО) и потенциостатическая (АВРССО). На участке АВ, который соответствует процессу активного анодного растворения металла, обе эти кривые совпадают. При достижении потенциала и тока, соответствующих точке В, на гальваностатической кривой наблюдается скачок потенциала до точки С. Дальнейший ход кривой СО соответствует протеканию другого анодного процесса — растворению металла в виде ионов высшей валентности (перепассивация) или выделению кислорода. [c.48]

Для оценки кинетических параметров реакций электроокисления проводятся измерения стационарных поляризационных кривых гальваностатическим и нотенциостатическим методами. Как показывает опыт, установление постоянного потенциала при гальваностатических измерениях и постоянного тока нри потенциостатических в большинстве случаев требует больших промежутков времени. При этом не только величины потенциалов и токов, но и наклон поляризационных кривых до установления стационарного состояния являются функциями времени измерения. [c.299]

Выводы относительно механизма окисления на платине НСООН и НСОО- в стационарных условиях значительно менее определенны Стационарная скорость окисления НСООН при Фг <С 0,4 в много ниже скорости адсорбции с дегидрированием [75]. Для наклона тафелевских участков кривых электроокисления НСООН в 1N На804 найдено значение — 50—60 мв в интервале 300—450 мв, НСООКа в 0,1 N КОН 60—70 мв при фг=280— 360 ме. Перенапряжение электроокисления вещества, прочно хе-мосорбирующегося в растворах НСООН и НСООМа, примерно на 200 мв выше перенапряжения электроокисления этих веществ в растворе. Наиболее вероятно, что стационарный процесс электроокисления НСООН и НСОО- протекает по меньшей мере по двум параллельным механизмам [20, 21, 74] через прочно адсорбированные частицы и через менее прочно связанные и более легко окисляющиеся частицы. Вклад первой реакции в общий ток окисления невелик, и, таким образом, прочно хемосорбированное вещество можно рассматривать как побочный неактивный продукт, блокирующий поверхность. Принимая во внимание низкие значения потенциалов окисления НСООН и H OONa, можно рассматривать дегидрирование слабо адсорбированных частиц в качестве медленной стадии нроцесса на поверхности, занятой прочно адсорбированным веществом и водородом. На сложный характер электроокисления НСООН указывает медленное установление стационарных потенциалов при снятии поляризационных кривых гальваностатическим методом [20]. [c.306]

В практике широко используют определение электродных потенциалов и снятие анодных и катодных поляризационных кривых гальваностатическим и потенциостатическим методами. Электродные потенциалы дают представление о термодинамической устойчивости металлов, степени пассивного состояния, зависимости коррозгюнной стойкости сплава от свойств среды и др. Более полную характеристику коррозионного поведения металла или сплава в электролите дают поляризационные кривые, которые показывают зависимость величины потенциала от плотности пропускаемого через исследуемый металл тока от внешнего источника. Поляризационные кривые позволяют изучать кинетику электродных процессов, явления пассивации, величину защитного тока при электрохимической защите и т. д. Снятие анодных и катодных поляризационных кривых может производиться на образцах, изготовленных из соответствующей зоны сварного соединения, на имитационных образцах и на сварном соединении. [c.47]

Стационарные поляризационные кривые при наличии на них падающих характеристик (что наблюдается, например в случае пассивирующихся металлов, когда сдвиг потенциала в положительном направлении сопровождается уменьшением скорости растворения), не могут быть измерены с помощью упомянутого выше гальваностатического метода измерения. Для их измерений используют потенциостатический метод — измерение зависи- [c.456]

Методы измерения анодных поляризационных кривых. Анодные поляризациоиные кривые металлов могут быть получены следующими двумя методами 1) гальваностатическим 2) потен-цностатичсскнм. [c.36]

На рис. 26 показаны гальваностатические поляризационные кривые, снятые при испытании бронзы ВБ-23НЦ. Электролитом служила вода, которую после испытаний по методу ГОСТ 18597— 73 отделили от топлив. Из кривых, представленных на графиках, видно, что с введением присадок в топливо катодный и анодный [c.80]

Рис. 26. Гальваностатические катодные (а) и анодные (б) поляризационные кривые, снятые при испытании бронзы ВБ-23НЦ в водных конденсатах, отделенных от топлива ТС-1

Потенциостатическая поляризационная кривая содержит больше информации, чем гальваностатическая, так как более точно соответствует действительному поведению пассивных металлов, являющихся электродами гальванических элементов. Из рис. 5.1 видно, что железо активно при малых плотностях тока и анодно корродирует с образованием Ре " согласно закону Фарадея. При увеличении тока на поверхности электрода образуется частично изолирующая пленка, состоящая из Ре504. При критическом значении плотности тока / рит 0>2 А/см (при перемешивании или [c.72]

Одним из основных методов её исследования является анализ поляризационных кривых, отражающих зависимость скорости процесса г от величины электродного потенциала е. Такие кривые можно получить компенсационным методом, потенциостатически или гальваностатически с применением неподвижного электрода или вращающегося дискового электрода. Природу замедленной стадии можно установить по форме кривой, ее изменению с изменением температуры, концентрации и состава электролита. По характеру зависимости предельного тока от скорости вращения дискового электрода можно разграничить влияние диффузии и химической стадии. Форма кривых изменения потенциала электрода во времени при постоянной плотности тока или без него дает возможность судить об отсутствии или наличии пассивационных явлений. Температурная зависимость скорости электрохимических реакций (температурно-кинетический метод) используется для расчета [c.138]

Поляризационную кривую снимают в гальваностатическом (гальванодинамическом) режиме в интервале катодных плотностей тока от О до 500—1200 А/м в зависимости от природы электролита (см. табл. 5.1). Интервалы изменения катодной плотности тока (или скорость наложения тока) указывает преподаватель. Катодные поляризационные кривые строят в координатах к =/(1 к) на одном графике. Из полученных результатов делают выводы о влиянии природы электролита (сульфатный и дифосфатный) и блескообразующих добавок на поля- )изацию при электроосаждении меди. [c.37]

Потенциалы измеряют гальваностатически с помощью по-тенцпостата (см. приложение /) для совместного (электролит № 1) и раздельного осаждения никеля (электролит № 2) и олова (электролит № 3) в интервале плотностей тока 50—500 А/м . Перед снятием поляризационных кривых электроды покрывают сплавом 8п — N1 в электролите № 1 (( к = 200 A/м ) и соответствующими металлами ( к = 100 А/м ) в электролитах № 2 и № 3. Толщина осадка 5—7 мкм. По данным измерения строят поляризационные кривые совместного и раздельного осаждения олова и никеля. [c.58]

Поляризационная кривая, измеренная гальваностатическим методом при последовательном увеличении плотности тока, отличается от потенциостатической кривой. По достижении тока, соответствующего максимуму скорости растворения металла в активной области, при а=соп81 происходит скачкообразное изменение потенциала электрода до значений, отвечающих области выделе-. ния кислорода или перепассивации металла (см. рис. 194). В результате на гальваностатической поляризационной кривой имеется участок, где ток не зависит от потенциала, что не связано, однако, с диффузионными ограничениями. Гальваностатический метод непригоден для изучения закономерностей поведения металлов в переходной области и в области пассивации. [c.367]

В определенных условиях на пассивирующихся металлах наблюдаются периодические колебания потенциала в гальваностатических условиях или колебания тока при Я=соп51. Это объясняется наличием падающей характеристики на поляризационной кривой пассивирующихся металлов, т. е. области с (д1 /дЕ)<С.О, и с закономерным переходом электрода из активного состояния в пассивное и обратно. Существует аналогия между периодическими электродными процессами и явлениями нервной проводимости. Например, активация определенного участка железной проволоки в азотной кислоте приводит к возникновению активационных волн, закон распространения которых вдоль проволоки имеет сходство с законом распространения нервного импульса (модель нервов Оствальда — Лилли). Поэтому периодические процессы при пассивации используются для моделирования механизма действия нервных клеток — нейронов. [c.371]

Поляризационная кривая, измеренная гальваностатическим методом при последовательном увеличении плотности тока, отличается от потенциостатической кривой. По достижении тока, соответствующего максимуму скорости растворения металла в активной области, при а = onst происходит скачкообразное изменение потенциала [c.381]

При измерениях в стационарных условиях электрод выдерживают в потенциостатическом режиме ( = onst) до установления постоянного значения тока или в гальваностатическом режиме (i = onst) до установления постоянного значения потенциала. Получаемая при этом поляризационная кривая называется стационарной, она характеризует протекание процесса при стационарном заполнении поверхности компонентами. [c.269]

Кулоиометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, папример для реакци1 1 нейтрализации, окисления — восстановления, комплексообразова-иия и осаждения. Оптимальные условия проведения электролиза можно предсказать при рассмотрении изменения поляризационных кривых г = /(ф) в ходе титрования. [c.69]

Преподаватель указывает 4—5 расТворов с постоянным pH, но разной концентрацией сульфат-ионов, а также 4—5 растворов с постоянной концентрацией сульфат-ионов, но разным pH. В этих растворах снимаются анодные поляризацио1]ные кривые в статических условиях (неподвижный электрод) в пределах плотностей тока 0,1— 3,0 ма/см . Поляризация может осуществляться гальваностатическим нлн потенциостатическнм способами. Каждая поляризационная кривая снимается дважды. По усредненным данным строится зависимость Ф — lg г а для железного эле[строда в растворах с постоянным pH на одном рисунке и в растворах с постоянной концентрацией сульфат-ионов — на другом рисунке. Проведя сечение при постоянном потенциале (от—0,35до —0,30 в), находим значения 1й при разных pH и концентрациях сульфат-ионов. По полученным данным строится зависимость 1 г а — pH и 1 — Си определяются их наклоны. [c.217]

В предыдущей работе применялся гальваностатический метод снятия поляризационных кривых. При исследовании необратимых явлений на аноде и, в частности, при изучении анодной пассивности предпочтительнее потеЦциостатический метод снятия поляризационных кривых, при котором постоянным поддерживается потенциал электрода, а сила тока, изменяясь со временем, в конечном счете принимает некоторое установившееся значение. Полная кривая анодной поляризации меди в нейтральном хлоридном растворе, полученная потенцио-статическим методом, приведена на рис. 109. Кривая характеризуется наличием трех отчетливо выраженных ветвей. Ветвь а охватывает область потенциалов, непосредственно примыкающих к стационарному потенциалу медного электрода со стороны более положительных зна-220 [c.220]

Существуют различные схемы гальваностатического и потенцио-статичсского снятия поляризационных кривых (рис, 16). В гальвано-статическом методе постоянство величины тока /г обеспечивается [c.38]

Из соотношения (229) видно, что изменение стационарного потенциала вследствие деформации электрода не является одно- значной функцией термодинамического состояния металла (обу- словливающего анодное поведение) из-за участия катодного процесса. Поэтому выявление взаимосвязи напряженного состояния металла и его электрохимических свойств должно проводиться только в условиях внешней поляризации до значений потенциала, обеспечивающих преимущественное протекание реакции анодного растворения (т. е. в области тафелевского участка анодной поляризационной кривой). Измеренные таким способом значения потенциала при гальваностатической поляризации или плотности тока при потенциостатической поляризации могут использоваться для [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология