ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ИХ СПОСОБНОСТЬ К ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ

Глава 3 ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ИХ СПОСОБНОСТЬ К ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.18]

Успешное протекание поликонденсации во многом определяется строением исходных веществ их функциональностью, реакционной способностью, способностью противостоять побочным превращениям. В последнее время существенное изменение претерпело представление как о веществах, используемых в качестве мономеров в поликонденсации, так и о влиянии их функциональности на строение макромолекул [4, 12, 13, 37, 38, 71, 72]. [c.18]

Под функциональностью мопомера, принимающего участие в поликонденсации, понимают число его активных групп, способных к реакции конденсации. В неравновесной поликонденеации аналогично тому, как это имеет место и в равновесной поликондеисации, функциональность мономера определяет, образуются ли в результате взаимодействия линейные, трехмерные, разветвленные или циклические макромолекулы. Однако установившееся в течение нескольких десятилетий представление о влиянии функциональности исходных веществ на их способность образовывать полимеры, а также на строение получаемой макромолекулы, в последние годы претерпело существенные изменения. [c.16]

Благодаря открытию и развитию в последнее десятилетие ряда новых видов неравновесной ноликонденсации и способов ее проведения возникает необходимость внести некоторые коррективы в наше понятие о функциональности исходных веществ в смысле определения их способности к поликонденсации и влияния на строение образующихся макромолекул. [c.16]

На процесс роста полиэфирной цепи при межфазной поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами, как и в других случаях межфазной поликопденсации, помимо чисто химических факторов,, обусловленных строением исходных соединений, большое влияние может оказывать гетерогенность системы и определяемые ею диффузионные факторы [112—114]. Однако на этих вопросах мы остановимся в главе XI, посвященной межфазной ноликонденсации. Здесь лишь отметим, что в межфазной полиэтерификации благодаря исключительно мягким условиям проведения процесса уже не могут иметь место различные обменные реакции, происходящие при поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диолами при повышенной температуре. Именно это обстоятельство будет подчас обусловливать неоднородность химического построения полимерной цепи в случае синтеза межфазной поликонденсацией смешанных полиарилатов из исходных веществ, значительно отличающихся друг от друга по своей реакционной способности. Однако на этом вопросе мы уже останавливались в предыдущей главе. [c.194]

Большое влияние строения исходных веществ на их способность к циклизации было обнаружено при взаимодействии терефталевого альдегида с такими алифатическими диаминами, как бис(3-аминопропил)амин, М,Ы -бис(3-аминопропил)-1,2-диаминоэтан и бис(2-аминоэтил)амин в среде тетрагидрофурана (ТГФ)[124]. И если в последнем случае поликонденсация приводила к образованию полимера, то первые диамины при взаимодействии с терефталевым альдегидом с высоким выходом (95 и 94% соответственно) реагировали с образованием полиазомакроциклов. [c.30]

Систематического исследования по вопросу о влиянии строения исходных веществ на их способность к поликонденсации до сих пор еще пе было проведено. Литературные данные по этому вопросу имеют весьма относительную цениость, так как опыты редко ставились в одинаковых условиях с учетом влияния различных чисто физических и физико-химических факторов, роль которых в процессах поликонденсации очень велика, как будет показано далее. Вследствие этого к литературным данным необходимо критическое отношение. С учетом этих замечаний следует рассматривать данные табл. 62—73 о поликонденсации различных веществ. [c.273]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Влияние строения исходиы х веществ. Химическое строение исходных веществ оказывает иногда своеобразное влияние на ход процесса межфазной поликонденсации. Так, при реакции фенолфталеина с хлорангидридами фумаровой, терефталевой или изофталевой кислот образуются полиарилаты низкого молекулярного веса, что обусловлено способностью фенолфталеина к изомеризации в кислую форму за счет раскрытия лак-тонного кольца [c.125]

Фенолы реагируют с альдегидами в кислой или щелочной среде с образованием линейных и разветвленных олигомеров, способных к дальнейшему превращению в полимеры пространственного строения. Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и /г-гидроксибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2-и 2,4-дигидроксидифенилметаны. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимоль-ного по отношению к фенолу, то образуются линейные олигомеры, называемые новолаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который неспособен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология