Макромолекула циклическое строение

Несомненно, что высокая теплостойкость кардовых полиарилатов, как впрочем и других кардовых полимеров (см. ниже), обусловлена повышенной жесткостью полимерной цепи таких полимеров. Это вызвано тем, что боковая циклическая группа в них образует с одним из элементов основной макромолекулы циклический фрагмент, а не связана простой одинарной связью, как в большинстве полимеров (даже если сама боковая группа и имеет циклическое строение, как, например, в полистироле). [c.111]

Полиамиды могут быть линейными, разветвленными, сшитыми, а также иметь циклическое строение. Степень кристалличности и характер надмолекулярной организации зависят от симметрии макромолекул и стерических факторов, которые определяют строение полимера и межмолекулярные взаимодействия, приводяш,ие к образованию упорядоченной структуры материала. [c.73]

Макромолекула образуется очень быстро. Полимеризация мономеров циклического строения осуществляется за счет раскрытия цикла и в ряде случаев протекает не по цепному механизму, а ступенчато, и молекулярная масса полимера в этом случае нарастает постепенно. Например, образование поли-е-капролактама (капрона) [c.12]

Кремнийорганические жидкости — полимеры со сравнительно небольшой (от 500 до 25 000) молекулярной массой. Они представляют собой смеси макромолекул линейного и небольшого количества циклического строения. Наиболее ценными являются кремнийорганические полимеры линейного строения. Такие полимеры более термостойки, застывают при довольно низких температурах, а их вязкость мало зависит от перепада температур (от —60 до - -250°С). Последнее связано со спиралевидной структурой этих молекул. [c.179]

Элементарным звеном макромолекулы целлюлозы является ангидроглюкоза, имеющая циклическое строение. [c.351]

Смолы с повышенной теплостойкостью (ПН-3, ПН-4, ЗСП-2 и ПНЦ). Теплостойкость этих смол по Вика 150—170 °С (для смол общего назначения теплостойкость по Вика 80—130 °С). Повышение теплостойкости достигается введением в полиэфирную макромолекулу звеньев кислот циклического строения. Теплостойкость смол может быть повышена и другим путем — применением мономеров, содержащих две или несколько реакционноспособных двойных связей (диаллилфталат, триаллилцианурат) [c.280]

На основании этого Гесс пришел к выводу, что макромолекулы целлюлозы состоят из нескольких десятков тысяч элементарных звеньев или что они имеют циклическое строение (в результате взаимодействия первого и последнего звена макромолекулы). Этот вывод является столь же мало обоснованным, как и сделанное им ранее заключение, что целлюлоза представляет собой низкомолекулярный продукт (мол. вес 162). То, что при исследовании продуктов гидролиза высокомолекулярных препаратов метилированной целлюлозы не была обнаружена тетра-метилглюкоза, объясняется не только тем, что содержание концевых звеньев в высокомолекулярных препаратах целлюлозы очень невелико (при степени полимеризации 2500 содержание тетраметилглюкозы в продуктах метилирования ниже 0,05%), но и тем, что при перегонке метилглюкозида тетраметилглюкозы [c.35]

Реакция дегидрохлорирования ПВХ при его термическом разложении в условиях непрерывного подъема температуры заканчивается к 250 —300° С. Поэтому выше 400° С деструкция полимера протекает уже с предварительно дегидрохлорированным полимерным продуктом и соответствует крекингу и пиролизу углеводородов. Если после нагревания ПВХ в течение 30 мин до 300° С удалить газообразные продукты реакции (преимущественно НС1), а затем образовавшийся углистый остаток прогреть еще 30 мин при 400° С, то наблюдается (уже как основная реакция) распад карбонизированных макромолекул с разрывом связей между атомами углерода и образование смеси более низкомолекулярных насыщенных и ненасыщенных углеводородов линейного и циклического строения (табл. 15) Остатки после пиролиза ПВХ, полученные при 425° С, содержат вещества, средний молекулярный вес которых равен 700— 800. Это в основном конденсированные ароматические углеводороды, содержащие от 3 до 5 ядер а также ненасыщенные цепи, струк- [c.55]

Заканчивая настоящее краткое введение, отметим, что в последние годы центр тяжести исследовапий по катионной полимеризации заметно сместился в сторону изучения гетероциклических соединений, главным образом кислородсодержащих. Соответствующим процессам присущи специфические моменты, обусловленные рядом факторов — циклическим строением мономеров, развитием полимеризации через оксониевые ионы, гетероцепным характером образующихся макромолекул. Основное внимание в этой главе уделяется катионным системам, включающим мономеры именно этого типа. Катионная полимеризация полярных [c.190]

Реакции полимеризации молекул ненасыщенных или циклических мономеров обычно подчиняются законам цепных процессов и носят название цепной полимеризации. В процессе цепной полимеризации энергия, освободившаяся в результате завершения одного акта присоединения, не рассеивается в окружающую среду, а передается другой молекуле и возбуждает новый акт присоединения. Число повторяющихся актов присоединения молекул мономера с образованием одной или нескольких макромолекул соответствует длине кинетической цепи данных превращений. Для придания полимеру каких-либо специфических свойств проводят полимеризацию смеси ненасыщенных соединений. В этом случае образование макромолекулы происходит путем присоединения друг к другу молекул всех компонентов смеси с взаимным чередованием звеньев различной структуры. Строение образующейся макромолекулы определяется относительной реакционной способностью исходных веществ, их соотношением и выбранным режимом [c.757]

Эффективность акриловых реагентов связана с особенностями их состава и строения. В отличие от реагентов на основе полисахаридов с их нестойкими эфирными и гликозидными связями у акриловых полимеров цепи скрепляются прочными связями углерод — углерод. Это придает им большую энзиматическую, гидролитическую и термоокислительную устойчивость. Существенно и расположение функциональных групп непосредственно у главной цепи, а не в связи с циклическими группировками, как у крахмала или КМЦ. Малые размеры заместителей (группы N, СНз, СООН) и высокая их полярность обеспечивают гибкость полимерных цепей и их развернутые конформации, наиболее выгодные с точки зрения химической обработки и легко регулируемые изменениями pH. Содержание большого числа активных групп, различных по своей природе, и атомов водорода с повышенной способностью к образованию водородных связей обусловливают своеобразие коллоидно-химических свойств реагента и его многофункциональность. С этим связана и склонность полиакрилатов к взаимодействию с щелочноземельными и другими металлами. Большое значение имеет структура макромолекул — распределение в них отдельных звеньев. Для промышленного продукта характерно неупорядоченное строение и размещение функциональных групп. [c.192]

Распределение по типам функциональности (РТФ), которое может быть представлено в виде интегральной или дифференциальной числовой или массовой функции. РТФ характеризует относительное содержание в полимере макромолекул, имеющих как разное число, так и разную природу функциональных групп. РТФ олигомера определяет его способность к образованию высокомолекулярных соединений и строение получаемого полимера - соотношение линейных, циклических, разветвленных и сшитых структур, от которых, в свою очередь, зависят свойства полимера. [c.337]

Изложенное позволяет заключить, что макромолекула препарата К-4, являющегося продуктом двухчасового гидролиза полиакрилонитрила едким натром при соотношении реагентов 1 0,4 имеет сложное строение и в цепи полимера находятся следующие функциональные группы амидные, циклические имидные и карбоксильные. Причем, амидные и имидные [c.26]

Подавляющее большинство полимеров, применяемых в производстве химических волокон, резиновых изделий, пленок, пластических масс, лаков, получают, как указывалось, синтетическим путем из низкомолекулярных соединений (мономеров). Соединение молекул низкомолекулярных веществ между собой с образованием макромолекул полимера может происходить в результате различных реакций, в зависимости от строения исходных мономеров. Если в молекулах мономеров имеются функциональные группы, вступающие в реакцию между собой, и процесс присоединения молекул друг к другу сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, то процесс синтеза полимера носит название реакции поликонденсаЦии. В случае, когда синтез полимера является следствием перегруппировок внутри функциональных групп без изменения элементарного состава, такой процесс называют ступенчатой полимеризацией. Если же молекулы мономера содержат кратные связи или представляют собой циклические соединения и образование макромолекул происходит в результате раскрытия двойных связей или разрушения циклов и не сопровождается выделением побочных продуктов, то процесс получения полимера называется реакцией цепной полимеризации. Поликонденсация и цепная полимеризация являются наиболее распространенными способами получения полимеров. [c.384]

Термич. воздействие (выше 150 С) вызывает необратимые изменения в химич. строении макромолекулы П., являющиеся результатом последовательного взаимодействия групп — =N между собой с образованием циклических структур I. Образование хромофорных сопряженных связей —С=К—, вызывающее ии- [c.22]

Наиболее радикальным путем повышения теплостойкости и термостабильности синтетических клеев является использование новых полимеров, обладающих повышенной стойкостью к действию высоких температур. Поскольку термостабильность макромолекул зависит от их строения и прочности химических связей, стараются использовать полимеры с более прочными связями, например Si—О (444 кДж/моль) и С—С (486 кДж/моль). Повышенная термостабильность связей в ароматических системах С—С — 419 кДж/моль, С—N—461 кДж/моль, С—О — 448 кДж/моль определяет широкое применение таких систем в теплостойких клеях. Для некоторых циклических полимеров характерно наличие резо-нансно-стабилизированных структур. Например, циануровые циклы имеют энергию резонанса 345,7 кДж/моль, а бензол — 163,4 кДж/моль. Весьма термостабильны полимеры, содержащие пяти- и шестичленные циклы в основной цепи. [c.160]

Кольцеобразное строение хромосом, обнаруженное у бактерий, сделало вероятной гипотезу, что и молекула ДНК в некоторых случаях принимает кольцевидную форму. Изучение электронномикроскопических фотографий привело к выводу, что ДНК вирусов имеет замкнутое строение ДНК кишечной палочки обладает той же особенностью. По-видимому, замыкание ДНК в кольце есть средство задержать репликацию. Когда же репликация должна начаться в какой-то точке молекулы ДНК, происходит ее размыкание, и, следовательно, возможность для ДНК существовать в линейной и циклической формах представляет еще один механизм регулирования метаболических процессов. Этот мало изученный механизм основан на физических и геометрических возможностях, которыми обладают макромолекулы. [c.211]

Циклодегидратация полигидразидов происходит преимущественно в вакууме в твердой фазе (с получением пленок, порошка и волокон) [151, 152, 159, 161, 175—177], в инертной среде или в растворителях—при высокой температуре в присутствии дегидратирующих средств, таких, как серная и п-толуолсульфокислота, фосфорилхлорид, хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот [149]. Циклизация сопровождается ухудшением растворимости. Процесс может контролироваться ИК-спектроскопически [138] по понижению интенсивности полос гидразидных групп (—С—О 1650 см ЫН—3300—3400 см->) и возрастанию интенсивности полос поглощения, отвечающих колебаниям оксадиазольного цикла (—С=Н— 1550 см- , 1,3,4-оксадиазольный цикл — 970 см- ). Скорость циклизации в твердой фазе зависит от химического строения и конформации молекул полигидразида [176]. С увеличением содержания в макромолекуле полигидразида циклических звеньев повышаются жесткость и упорядоченность макромолекул. Понижение подвижности макроцепей обусловливает уменьшение скорости термической циклизации. Средние значения энтальпии и энтропии циклизации составляют ДЯ = 49 — 53 ккал/моль и Д5 = 14 — — 17 ккал/моль соответственно. Для ароматического полигидразида с 1,3-фениленовыми звеньями эти значения гораздо выше АН — 62 ккал/моль и Л5 =34 ккал/моль). [c.526]

Полимеризацией (см. гл. 3) называется такая химическая реакция, цри которой мономеры, содерЖ1ащие реакционноспособные двойные связи или мономеры циклического строения, путем последовательного присоединения образуют макромолекулы либо спонтанно, либо под воздействием инициаторов или катализаторов. Однако особенностью полимеризации являются не сам 1 стадии процесса црисоединения, а, скорее, его кинетика полимеризация представляет собой цепную реакцию. Различают цепную радикальную и цепную ионную полимеризацию ионная полимеризация может протекать по анионному и катионному механизмам. Процесс образования сравнительно низкомолекулярных продуктов называется олигомеризацией. [c.16]

Полимеризация мономеров циклического строения (органических окисей, лактонов, лактамов и др.) происходит за счет раскрытия цикла и в ряде случаев протекает не по цепному, а по ступенчатому механизму. Макромолекула при ступенчатой полимеризации образуется постепенно, т. е. сначала образуется димер, затем тример и т. д., поэтому и молекулярная масса полимера нарастает со временем. Так протекает, например, образование по-лн-е-капролактама (капрона) [c.14]

По Пенчеку [17, 20] обрыв цепи может происходить в результате встречи растущего иона с эфирной связью своей или чужой макромолекулы с образованием ненапряженного третичного оксони-евого иона. Поскольку низкомолекулярные олигомеры циклического строения не обнаружены, то к данной системе не применим механизм обрыва, предложенный для оксациклобутана [8, 53] и заключающийся в образовании на конце растущей цепи тетрамеров. Однако нельзя исключить возможность частичного обрыва цепей, связанного с выпадением из раствора ассоциированных макромолекул. Из того факта, что молекулярная масса падает с увеличением концентрации сокатализатора — воды (табл. 1), следует, что часть материальных цепей заканчивается в результате переноса цепи через сокаталиаатор [c.11]

Ангидроглюкоза, являющаяся элементарным звеном макромолекулы целлюлозы, имеет циклическое строение. Это является логическим выводом из приведенного выше факта наличия в элементарном звене целлюлозы только трех свободных гидроксильных групп. Если бы элементарное звено представляло собой анги-дроглюкозу в открытой (нециклической) форме, то оно имело бы четыре свободные гидроксильные группы и один глюкозидный гидроксил. [c.14]

Целлюлоза — высокомолекулярное соединение, относящееся к классу углеводов. Она является основным веществом, из которого построены хлопковые, лубяные, гидратцеллюлозные волокна. Целлюлоза синтезируется в природе из а-с -глюкозы (СбН120б), и поэтому элементарным звеном в макромолекуле является остаток глюкозы (СеНгоОз) циклического строения. Макромолекула целлюлозы может быть представлена следующей структурной формулой [c.11]

Полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы пяти- и щестичленные насыщенные циклы, получают методом циклической полимеризации гексадиена-2,5 или гептадиена-2,6 в присутствии каталитического комплекса Т1С14/А1(С2Н5)з. Чередование меж- и внутримолекулярной полимеризации приводит к возникновению звеньев, имеющих циклическое строение [c.256]

Бирадикал может соединяться с молекулами диаикила, образуя макромолекулы линейного строения, либо, что более вероятно, превращаться в циклические соединения [c.266]

Нлсыпхенный полимер имеет циклическое строение. Очевидно, циклизация макромолекул непредельного полимера и является превалирующей реакцией при выбранных условиях [c.288]

Вследствие специфики строения макромолекул и надмолекулярных структур механические свойства полимеров характеризуются рядом особенностей н сильно зависят ме то 1ько от состава и строения по "ИМ ра но и от внешних условий. Работоспособность полимериых материалов во многом определяется ре жимом нх деформирования, прежде всего характером. действия внешних снл. Различают статические и динамические режимы нагружения. К статич ским относят воздействия при постоянных нагрузках или деформациях, а также при неботьших скоростях нагружения к динамическим — ударные или циклические воздействия, [c.280]

Более 40 различных ароматических циклических структур [1] было введено в макромолекулы за счет процессов полициклизации, что привело к образованию разнообразных полимеров циклоцепного строения, содержащих в полимерных цепях как чередующиеся карбо- и гетероциклы, так и фениленовые звенья. Примером таких полимеров являются полиимиды, полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензтиозолы, полихинолины, полифенилхиноксалины, полихиназо-лоны, полифенилены и многие другие [1-42]. Ряд из них позволил решить задачу создания полимерных материалов, длительно работоспособных при 300 °С. Поиск более термостойких структур в этой области непрерывно продолжается, в том числе и в направлении создания полигетероариленов полностью или частично лестничной структуры [8, 9, 13, 20]. [c.207]

Полимераналогачные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные фуппировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных фупп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.99]

Получение 2,3,6-трехзамещенных производньсх согласуется с циклическим (пиранозным) строением мономерных звеньев глюкозы и существованием внутреннего полуацетального мостика 1->5 и, следовательно, образованием гликозидной связи 1->4. Сравнительная устойчивость гли-козидных связей в макромолекуле целлюлозы к гидролизу подтверждает пиранозную структуру. Известно, что пиранозиды более устойчивы к гидролизу, чем фуранозиды. [c.228]

Современная точка зрения на строение активных углей, в завершенном виде сформулированная Райли, заключается в том, что активный уголь примерно на 2/3 состоит из упорядоченного углерода и на 1/3 — из неупорядоченного. Упорядоченный углерод представлен графитоподобными молекулами циклически полимери-зованного углерода, параллельно уложенными, но беспорядочно ориентированными друг относительно друга. Относительно высокая степень упорядоченности углерода в таких образованиях, возможность оценки их геометрических размеров методом РСА позволяет их классифицировать как элементы кристаллической структуры активного угля, обозначаемые кристаллитами . Макромолекулы имеют однородную внутреннюю структуру и соединены между собой боковыми радикалами различной формы. В долю неупорядочен- [c.517]

Выяснено,что при совместной переработке при температурах указанных процессов происходит деструкция макромолекул лигнина по наименее термостойким жрно-ароматическим фрагментам. Обра-зуш щеся при этом осколки вступают в реакции диспропорциониро-вания и рекомбинации с молекулами и продуктами деструкции жидкого углеводородного сырья. Поэтому, например, бензины,полученные описанным способом, имеют повышенное октановое число за счет вклада добавочно полученных ароматических углеводородов. Кроме этого, присутствие лигнина способствует более раннему протеканию радикальных процессов,приводящих к образованию циклических и ненасыщенных углеводородов, поскольку известно,что в состав макромолекул лигнина входят фрагменты,содержащие стабильные свободные радикалы, что присуще жесткоцепному специфическому строению лигнина. [c.11]

В дальнейшей реакции эти производные могут реагировать с мочевиной, образуя макромолекулы, содержащие метиленовые мостики, или между собой, образуя диметиленэфирные мостики. С другой стороны, при проведении поликонденсации в кислой среде было доказано образование линейных продуктов строения. ..—NH ONH H2NH ONH H2 —. .. [2,264]. Возможны также другие процессы, например, образование циклических группировок, дегидратация с образованием моно- и диме-тиленмочевины с последующей полимеризацией их и т. п. [2]. [c.198]

Анализ литературных и полученных авторами экспериментальных данных показал [1, 2], что используемые на практике олигомеры с реакциоиноспособными функциональными группами (РФГ) наряду с молекулярно-массовым распределением (ММ ) имеют распределение по типам фулкциональности (РТФ). РТФ характеризует относительное содержание в полимере макромолекул, имеющих, как разное число, так и разную природу функциональных групп. РТФ олигомера определяет его способность к образованию высокомолекулярных соединений и строение получающегося полимера — соотношение линейных, циклических, разветвленных и. сшитых структур, от которых, в свою очередь, зависят физико-химические. и физико-механические свойетва полимера. [c.234]

Н. и. Гаврилова к созданию новой, пептидно-циклической, или дикетопипера-зиновой, теории строения белков, на изложении которой е нашем кратком курсе мы останавливаться не можем. Заметим только, что по этой теории белковая макромолекула представляет собой очень сложный комплекс. Повторяющимися звеньями этого комплекса являются так называемые микромолекулы, в состав каждой из которых входит пептидная цепочка из 4—6 аминокислот и циклическое образование (дикетопиперазиновое кольцо) из двух аминокислот. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология