Поликонденсация исходных веществ

Производство фенолоформальдегидных смол осуществляется периодически и непрерывным методом. В качестве варочного котла— реактора-—в периодическом методе применяются цилиндрический аппарат, изготовленный из легированной стали, биметалла или никеля, вместимостью 5—15 м со сферическим дном, в котором имеется сливной штуцер с краном или запорным устройством для выпуска готовой смолы. В крышке расположен загрузочный дюк и смотровые стекла. Реактор, работающий в режиме, близком к полному смешению, снабжен мешалкой якорного типа и водяной рубашкой для подогрева (охлаждения) реакционной смеси. Для непрерывной поликонденсации (рис. 97) используют реакторы идеального смешения. Аппарат представляет собой колонну, состоящую нз расположенных одна над другой секций (рис. 98). Мешалки всех секций имеют общий вал и приводятся в движение От одного двигателя. Все исходные вещества поступают в колонну смешения при атмосферном давлении и 95—98°С. Образовавшаяся смола отделяется от надсмольной воды в сепараторе и направляется на сушку, а затем через смолоприемник на охлаждение. [c.220]

Синтез высокомолекулярных соединений на основе низкомолекулярных мономеров может быть осуществлен двумя путями при помощи полимеризации или поликонденсации исходных веществ. Выбор того или иного пути зависит как от природы исходного вещества и способа сочетания молекул мономера в полимерной цепи, так и от природы катализатора или инициатора и способа проведения реакции. [c.25]

Получение полиамидов реакцией поликонденсации. Исходными веществами могут быть различные соединения, содержащие карбоксильные и аминогруппы в свободном состоянии, как, например, аминокислоты, диамины, [c.123]

Синтетические методы получения высокополимеров из низкомолекулярных веществ делятся на методы полимеризации и поликонденсации. Полимеризации могут подвергаться только такие вещества (мономеры), в молекулах которых содержатся кратные связи (или циклические группировки). За счет этих связей (или за счет раскрытия цикла) у молекул исходного вещества (или веществ) образуются свободные валентности, которыми они соединяются между собой в макромолекулы. [c.560]

Удаление побочных продуктов поликопденсации усложняется 110 мере увеличения молекулярного веса полимера и, следовательно, повышения вязкости реакционной среды. Поэтому в большинстве случаев процесс поликонденсации связан с необходимостью постепенного повышения температуры реакционной смеси, что позволяет несколько уменьшить ее вязкость и увеличить скорость диффузии низкомолекулярных веществ к поверхности раздела фаз. Если же дальнейшее повышение температуры реакционной смеси приводит к деструкции исходных веществ или промежуточных продуктов поликонденсации (полимеров), для ускорения отвода низкомолекулярных побочных продуктов поли- [c.164]

По мере длительности работы реактора каталитического пиролиза в слое катализатора отлагаются продукты уплотнения (кокс), образование которых происходит в результате многостадийной гетерогенной полимеризации и поликонденсации исходных веществ или продуктов их предварительного превращения по известной схеме [c.17]

Для производства полимеров большое значение имеет чистота мономеров. Примеси в них могут ингибировать реакцию синтеза, оборвать рост макромолекул при полимеризации, нарушить соотношение исходных веществ при поликонденсации и привести к получению полимеров с малой молярной массой и низкими эксплуатационными свойствами. Поэтому к продуктам органического синтеза, используемым в качестве мономеров, предъявляются высокие требования по чистоте и содержанию примесей. [c.320]

Рассмотрим схему реакции поликонденсации. Исходные вещества обязательно должны иметь реакционноспособные (или функциональные) группы. Такими реакционноспособными группами являются гидроксильные — ОН альдегидные —НС==0 карбоксильные — СООН аминные — ЫНг и атом водорода — Н. Исходные вещества условно можно обозначить буквами А — ОН или А — Н и В — Н или В — ОН. Здесь А или В — это не изменяющиеся при реакции части реагирующих молекул, называемые радикалами. Если каждое из исходных веществ (А — ОН и В — Н или А — Ни В — ОН) имеет только по одной реакционноспособной группе, то произойдет простая конденсация с образованием низкомолекулярного продукта [c.38]

Большой интерес для производства полиамидных волокон, пленок и пластических масс представляют сополиамиды (смешанные полиамиды), обладающие свойствами, промежуточными между свойствами исходных гомополимеров. Сополиамиды получают - при совместной поликонденсации исходных веществ с использованием аппаратуры, описанной выше (см. рис. 68). [c.260]

Реакции дегидратации и окисления используются для синтеза полимеров посредством неравновесной поликонденсации. Исходными веществами в этом случае являются альдегиды, кетопы, хиноны, а также фенолы и амины. [c.124]

Полиэфиры многоосновных кислот получают методом поликонденсации, применяя для этого различные сочетания исходных веществ [c.417]

Поликонденсация исходных веществ, имеющих две одинаковые или различные функциональные группы, как, например, [c.18]

Поликонденсация исходных веществ, содержащих координационные группировки [c.59]

Поликонденсация — процесс образования макромолекул из би- или полифункциональных соединений, путем соединения олигомеров различной длины (К( + > К/ц-/)- Поликонденсация может быть линейной и разветвленной (трехмерной) гомополиконденсацией (одно исходное вещество) гетерополиконденсацией (два вещества с разными функциональными группами, например диамин и двухосновная кислота) совместной, когда участвуют два или более однотипных мономера. [c.270]

Известна еще группа полиэфирных смол, которые получают поликонденсацией карбоновых кислот (фталевой, адипиновой, себаци-новой и др.) с многоатомными спиртами (этиленгликолем, глицерином и др.). Поликонденсацию проводят в расплаве при 150—180° С. В зависимости от исходных веществ полиэфирные смолы имеют различные свойства. [c.346]

Полимерные реагенты получают или химической переработкой (модифицированием) природных высокомолекулярных соединений, или их синтезом из низкомолекулярных веществ. Известны два синтетических метода полимеризация — реакция соединения молекул, протекающая без изменения элементарного состава реагирующих веществ и выделения побочных продуктов поликонденсация — реакция соединения молекул, сопровождающаяся отщеплением простейщих веществ (ноды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др.). В отличие от продуктов полимеризации элементарный состав конденсационного полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Синтез полимеров из низкомолекулярных веществ возможен в том случае, если их молекулы могут взаимодействовать вследствие активации с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество по крайней мере бифункционально. Вещества являются функциональными, если в их молекулах есть двойные или тройные связи и содержатся функциональ- [c.32]

Для получен полимеров с максимальной молекулярной массой берут мономеры в строго эквивалентных количествах. Каждая функциональная фуппа одного исходного вещества может при поликонденсации реагировать с функциональной Фуппой другого исходного вещества. [c.268]

Поликонденсация тоже является ступенчатой реакцией, но, в отличие от полимеризации, здесь отдельные ступени реакции не зависят друг от друга. Промежуточные продукты представляют собой смеси олигомерных или полимерных молекул их можно выделить и они могут дальше вступать в такие же реакции, поскольку в них сохраняются те же функциональные концевые группы, что и в исходных веществах. [c.931]

Различают линейную поликонденсацию, которая имеет место при наличии у исходных веществ двух функциональных групп, и поликонденсацию с образованием трехмерных пространственных полимеров. Исходные реагенты в этом случае должны иметь более двух функциональных групп. [c.204]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ — метод синтеза высокомолекулярных соединений (полимеров), основанный на реакциях замещения или обмена между функциональными группами исходных веществ (мономеров), сопровождающихся отщеплением низкомолекулярных соединений (воды, аммиака, спирта, хлороводорода и др.). Например, при взаимодействии формальдегида с фенолом образуется фенолформальдегидный полимер и вода. Для П,, в отличие от полимери- [c.197]

Полимеризация и поликонденсация отличаются друг от друга закономерностями протекания и природой исходных веществ, но не природой образующихся высокомолекулярных соединений известны случаи получения одного и того же вещества как полимеризацией, так и поликонденсацией, например поликапролактам. [c.373]

Поликонденсация — процесс получения высокомолекулярных соединений, при котором образование макромолекул сопровождается выделением иизкомолекулярных веществ. При поликонденсации элементарный состав полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Поликонденсация характерна для соединений, содержащих в своем составе функциональные группы. Различают гомополиконденсацию, в которой участвуют однородные молекулы, содержащие две различные функциональные группы [c.54]

Этого достигают проведением процесса при таких низких температурах, при которых обменные реакции за-медлены, а исходные вещества достаточно реакционноспособны, чтобы в этих условиях образовывать полимер, а также получением полимера такого химического строения, который не способен к гидролизу и иным деструктивным превращениям при взаимодействии с низкомолекулярным продуктом поликонденсации и с исходными веществами. [c.55]

Поликонденсацию проводят в расплаве, на поверхности раздела фаз и в растворителе. Если исходные вещества и полимер устойчивы при температуре плавления, то поликонденсацию проводят в расплаве при температуре 200—280 °С в среде инертного газа и заканчивают обычно в вакууме для более полного удаления побочных продуктов из реакционной смеси. Полимеру не дают остыть в реакторе в виде блока, а вытягивают его в ленту, которую при охлаждении измельчают в крошку. Поликонденсация в расплаве наиболее распространена. [c.179]

Поликонденсация имеет ступенчатый характер, так как в результате каждого акта взаимодействия функциональных групп образуется устойчивое соединение — димер, тример и т. д., а рост цепи происходит постепенно. Сначала реагируют друг с другом молекулы исходного вещества, затем образовавшееся соединение взаимодействует с третьей молекулой исходного вещества, потом с четвертой и т. д. Далее по мере расходования исходных веществ начинают реагировать друг с другом ранее образовавшиеся димеры, тримеры и полимеры по схеме [c.461]

Как видно из приведенных схем, в результате каждой элементарной реакции конденсации образуются вполне устойчивые соединения с функциональностью исходного вещества. Характерной особенностью поликонденсации является то, что наращивание цепи может происходить как путем взаимодействия молекулы мономера с молекулой полимера или олигомера, так и в результате взаимодействия последних друг с другом. По мере израсходования мономера второй процесс становится преоб ладающим. [c.130]

Поликонденсация. Для получения полимеров широко применяется также реакция поликонденсации. Она значительно отличается по механизму от реакции полимеризации. При полимеризации превращение мономера в полимер происходит без выделения каких-либо других химических соединений. Реакция поликонденсации состоит во взаимодействии функциональных групп мономеров и сопровождается выделением какого-либо вещества, например воды, аммиака, хлористого водорода. Реакция поликонденсации носит ступенчатый характер рост цепи происходит постепенно. Сначала реагируют друг с другом молекулы исходного вещества, затем образовавшееся соединение взаимодействует с третьей молекулой исходного вещества, с четвертой и т. д. [c.373]

Этот примитивный взгляд на природу углистого вещества оказался весьма живучим. Его поддерживал ряд исследователей в прошлом 2—4] и придерживаются некоторые исследователи [5, 6] в настоящем. В тех случаях, когда проводились специальные исследования процесса углеобразования. Дававшие возможность вникнуть в механизм процесса, исследователи приходили к необходимости ставить под сомнение взгляды Бертло и искать другие объяснения. Например, Занетти и Эглофф [7] предположили, что уголь при пиролизе бензола может получаться не только в результате полного распада исходного вещества на элементы, но и путем его уплотнения (поликонденсации). В дальнейшем ряд авторов (Брукс [8], Тиличеев 9—11] и др. [12, 13]) придерживались мнения, что процесс углеобразования при крекинге углеводородов происходит только путем поликонденсации исходных веществ или некоторых продуктов их предварительного превращения. [c.265]

Эта особенность отличает данный процесс от всех других, так как во всех остальных реакциях синтеза полимеров, т. е. полимеризации и поликонденсации, полимер и мономер сильно отличаются по своей химической природе и относятся к разным классам веществ. Так, в винильной полимеризации исходные мономеры — это ненасыщенные вещества, в то время как полимеры — насыщенные соединения. В поликонденсации исходные вещества — это дикарбоновые кислоты, гликоли, диамины и т. п. соединения, относящиеся к кислотам, спиртам, аминам и т. д., в то время как возникающие из них полимеры имеют иную химическую природу и являются полимерными эфирами, амидами и т. п. [c.77]

Получение ароматических сополнамидов поликонденсацией в растворе обычно не отличается от синтеза гомополиамидов и проводится, как правило, в тех же условиях. Состав образующегося при этом высокомолекулярного сополимера и состав смеси исходных реагентов одинаковы, поскольку поликонденсация в растворе протекает с выходом, близким к теоретическому. Однако строение макромолекул образующегося сополимера окончательно не установлено. Можно лишь отметить, что строение молекул сополимера будет вероятно определяться скоростями вступления в реакцию сомономеров, так как мягкие условия проведения поликонденсации в растворе исключают обменные реакции между макромолекулами. При значительном различии в реакционной способности сомономеров не исключена возможность образования блоксополимеров. Сополиамиды строго упорядоченного строения обычно получают поликонденсацией исходных веществ, уже содержащих в молекуле амидные связи между ароматическими циклами [73—75]. [c.38]

Пр -1 реакциях полимеризации и поликонденсации очень важное значение имеет чистота реагентов. Содержащиеся в них примеси могут ингибировать реакцию или обрывать рост молекулы при полимеризации, нарушать нужное соотношение исходных веществ при поликонденсации и т. д., приводя к полимерам со слишком малой молекулярной массой и пониженными техническими показателями. В этом отношении к продуктам основного органического и неф7 ехимпческого синтеза предъявляются очень высокие требогаиия, причем чистота мономеров нередко должна соответствовать 99,8—99,9%-ному содержанпю основного вещества и более. [c.11]

В качестве исходных веществ для получения полимеров используют ненасыщенные пли полифункциональные низкомолеку лярные соединения (мономеры). Основными методами синтеза полимеров являются реакции полимеризации и поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул моноч мера, в результате которой образуются макромолекулы, не отличающиеся по составу от исходного мономера. Эта реакция на сопровождается выделением побочных продуктов. Типичным при< мером является образование полиэтилена из этилена [c.305]

На каждой ступени поликонденсации образовавишеся макромолекулы могут вступать в реакцию как с молекулами исходных мономеров, так и с другими л1акромолекулами. По мере завершения процесса поликонденсации и снижения концентрации исходных веществ в реакционной смеси взаимодействие макромолекул между собой становится все менее вероятным. С увеличением размера макромолекул возрастает вязкость реакционной среды и уменьшается подвижность макромолекул, следовательно, уменьшается и число их столкновений. Чтобы предотвратить полное затухание реакции поликонденсации, необходимо повышать температуру реакционной смеси (рис. 56). [c.165]

Для. получения полимеров наибольшего молекулярного веса необходимо строгое соблюдение эквимолекулярного соотношения исходных веществ. При этом условии на каждой промежуточной стадии процесса образуются макромолекулы с различными функциональными группами иа обоих концах цепи, благодаря чему они могут продолжать взаимодействовать между собой. При избытке любого исходного компонента возможно прекращение поликонденсации (вследствие образования только карбоксильных групп или только аминогрупп на концах макромолекул). [c.439]

Строгое соблюдение эквивалентного соотношения исходных веществ требуется в процессах, протекающих при взаимодействии двух различных компонентов (второй, третий и пятый методы поликонденсации). Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Поэтому широкое практическое применение получили методы ступенчатой полимеризации лактамов, поликонденсация аминокислот и поликонденсация солей диаминов и дикарбоновых кислот. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. По этому методу можно получить полиме )пый ячеистый материал, представляющий собой совокупность мелких ячеек, заполненных газом и изолированных друг от друга тонкими слоями полимера. Про- [c.439]

При выборе исходных мономеров для процесса поликонденсации следует руководствоваться не только стремлением получить полимер, обладающий определенным сочетанием свойств, необходимо 72КЖС учитывать 1 ероят1ссть впутримолекулярпой конденсации мономеров, которая может привести к образованию устойчивых пизкомолекулярных циклов. С возникновением таких циклов исключается возможность дальнейшего протекания процесса поликонденсации, поэтому приходится применять исходные вещества, для которых не является характерной подобная циклизация. Например, а-аминокислоты непригодны для образования полимеров, так как при нагревании эти кислоты образуют устойчивые дикетопиперазины [c.440]

Полиприсоединение представляет собой процесс образования макромолекул, происходящий в результате соединения би- или оли-гофункциональных реагирующих соединений и протекающий без выделения низкомолекулярных веществ. Таким образом полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации. Однако так же как поликонденсация полиприсоединение является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий. Связывание мономерных звеньев в этом случае происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающейся ни при полимеризации, ни при поликондеисации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. Примерами реакции поли присоединения являются реакции диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [c.79]

При полимеризаи и элементарный состав продукта совпадает с элементарным составом исходных веществ. Высокомолекулярные соединения, полученные таким образом, могут быть деполимеризованы (разложены) до исходных низкомолекулярных веществ. Этого нельзя сделать с полимерными веществами, полученными в результате реакции поликонденсации, где элементарный состав конечного продукта не совпадает с элементарным составом исходных веществ. [c.373]

Для максимального превращения исходных веществ в полимер из системы необходимо удалять низкомолекулярный продукт реакции. С этой целью поликонденсацию проводят при повышенных температурах (обычно. в токе инертнош газа), причем на заключительной стадии процесс проводят в вакууме. [c.55]

В ходе равновесной поликонденсации в некоторых системах происходит взаимодействие концевых функциональных групп с функциональными группами внутри полимерной цепи. Такие процессы имеют место и в тех случаях, когда образующиеся новые группы (амидные, сложноэфирыые) способны реагировать с функциональными группами исходных веществ. [c.60]

Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и п-ок-сибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2- и 2,4-диоксидифенилме-таиы. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимольного по отношению к фенолу, то образуются линейные смолообразные олигомеры, называемые ново-лаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который не способен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом. [c.74]

Так как в процессе поликонденсации наряду с высокомолекулярными образуются низкомолекулярные продукты, то элементные составы полимеров и исходных веществ не совпадают. Этим поликонденсация отличается от полимеризации. Поликонденсация протекает по ступенчатому механизму, при этом промежуточные продукты являются стабильными, т. е. поликонденсация может остановиться на любой стадии. Образующиеся низкомолекулярные продукты реакции (Н2О, NH3, H I, СН2О и др.) могут взаимодействовать с промежуточными продуктами поликонденсации, вызывая их расщепление (гидролиз, аминолиз, ацидолиз и др.), например [c.356]

Полиэтиленфенилен получают поликонденсацией 1,2-дихлорэтана с бензолом в присутствии хлорида алюминия. При избытке бензола синтезированы полимеры, растворимые в бензоле, дихлорэтане и других растворителях. При эквимольном соотношении исходных веществ образуется нерастворимый полимер. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология