Терефталевый ангидрид, взаимодействие

Ароматические дикарбоновые кислоты сульфируются еще с большим трудом, чем соответствующие монокарбоновые. Фталевый ангидрид моносульфируется SO3 при 190—210° С в течение 23 ч на 99% [466]. С тремя эквивалентами SO3 реакция в значительной степени проходит при 100° С за 6 ч [136] и полностью заканчивается за 10 ч при 190° С. Сульфирование можно проводить в автоклаве [135], но это не обязательно, так как SO3 образует с фталевым ангидридом аддукт и поэтому удерживается в реакционной смеси, так же как II при сульфировании бензойной кислоты. В присутствии сульфата ртути уже за 8 ч образуется с 93%-ным выходом 3,5-дисульфофтале-вый ангидрид [466]. Изофталевая кислота образует с SO3 при 250° С моносульфокислоту [62, 180]. Терефталевая кислота в условиях, ири которых серный ангидрид взаимодействует с двумя другими изомерными фталевыми кислотами, не реагирует [7], хотя она обра-з ет моносульфокислоту при действии олеума при 260° С под дав.ле-нпем [345]. Это объясняют тем, что замещение в данном случае протекает в орто-положение к карбоксильной группа, которое неблагоприятно как со стерической, так и с электронной точек зрения. 2.6-Дисульфотерефталевую кислоту пол ают следующи.м образом [c.85]

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

Сложные эфиры образуются также при взаимодействии этиленгликоля с двухосновными кислотами или их ангидридами и эфирами. Например, с метиловым эфиром терефталевой кислоты образуется этиленгликольтерефталат [c.22]

Полиэфиры — высокомолекулярные соединения, образующиеся в результате поликонденсации многоосновных кислот или их ангидридов с многоатомными спиртами. Примером полиэфиров является лавсан, получаемый взаимодействием терефталевой кислоты с этиленгликолем [c.236]

Обычно получение сложных эфиров нитроспиртов осуществляют простым взаимодействием последних с хлорангидридами кислот. Однако, в некоторых случаях реакцию проводят в присутствии пиридина [320—322] или хинолина [78]. Этерификацию одноатомных или многоатомных полинитроспиртов ацетилхлоридом [185, 270, 323], бензоилхлоридом [185, 324] или дихлор ангидридом терефталевой кислоты [323] рекомендуется проводить в присутствии пиридина. [c.81]

Интересным сомономером является глицидилметакрилат. На его основе можно синтезировать сополимеры с акриламидом, причем амидные группы способны взаимодействовать с оксирановой группировкой. Швец и Калал получили сополимеры глицидилметакрилата и этилендиметакрилата, которые фиксируют энзимы по оксирановой группе в интервале pH 3—И [63, 64]. Для использования поливинилового спирта в качестве носителя энзимов проводят его взаимодействие с терефталевым альдегидом [65] и 2- м-аминофенил)-1,3-диоксоланом [66]. Интересным носителем является сополимер малеинового ангидрида с N-винилпирролидоном или дивинилбензолом. Можно использовать и сополимеры малеинового ангидрида с этиленом, которые активируют, например, взаимодействием с 1,6-диаминогексаном [67]. Принципиальные возможности связывания энзимов полимерами с функциональными группами представлены ниже (I — бромциановый метод, И — азид-86 [c.86]

Эпоксидные олигомеры, представляющие собой продукты взаимодействия с эпихлоргидрином алифатических дикарбоновых кислот (щавелевой, янтарной, адипиновой, себациновой, тетрагидро-фталевой, изофталевой и терефталевой), также могут применяться в качестве основы конструкционных клеев. К отечественным продуктам этого типа относится УП-640, представляющий собой сложный диглицидиловый эфир метилтетрагидрофталевой кислоты. Это — жидкость, содержащая не менее 23,5% эпоксидных групп, отверждается ангидридами алифатических или гидроароматических кислот, в отвержденном состоянии характеризуется высокой атмосферостойкостью. Теплостойкость отвержденного продукта по Мартенсу составляет 92 °С. Продукт УП-640 используется и как разбавитель высоковязких эпоксидных композиций [9]. [c.25]

Полиэфиракрилаты получают взаимодействием гликолей (moho-, ди- и триэтиленгликоля, пропилен- и бутиленгликоля и др.) с алифатическими дикарбоновыми насыщенными кислотами (изо- и терефталевой кислотами, фталевым ангидридом и др.) и метакриловой или акриловой кислотами. [c.262]

Высокомолекулярные полиангидриды (суперполиангидриды) можно также получить и из других членов гомологического ряда алифатических дикарбоновых кислот 14]. Эти полимеры способны образовывать волокна 1381, обладающие в свежеспряденном состоянии хорошими прочностью и эластичностью. Однако ангидридная связь неустойчива к действию влаги, и поэтому волокна из полиангидридов постепенно разрушаются вследствие гидролиза, становясь непрочными и хрупкими. Следует упомянуть, что ангидриды, по-видимсму, в полимерной форме были получены также из изофталевой и терефталевой кислот при взаимодействии их с уксусным ангидридом. Эдгар и Хилл [c.162]

К линейным ненасыщенным полиэфирам относятся продукты взаимодействия гликолей с малеиновым ангидридом с молекулярным весом до 4 тыс. — полималеинаты. Низкомолекулярные легкорастворимые полималеинаты являются удобным полуфабрикатом в производстве наполненных пластиков и лаковых покрытий. Их превращают в сетчатые полимеры сополимеризацией с моно-виниловыми соединениями, стиролом, а-метилстиролом, метилметакрилатом, диаллилфталатом, триаллилциануратом . Полима-леинат легко растворим в сомономере, и даже 607о-ный раствор его имеет достаточно низкую вязкость. Такой лак можно использовать в качестве защитного покрытия или равномерно распределить его по наполнителю (например, по стекловолокну) и отформовать изделие. После окончания сополимеризации сополимер имеет вид стекловидной прозрачной бесцветной массы с характерными свойствами трехмерных полимеров. Прочность, твердость, деформационная устойчивость, теплостойкость сетчатых сополимеров зависят от состава плейномера и типа мономера. Для повышения теплостойкости и жесткости применяют смешанные полималеинаты, в которых наряду со звеньями малеиновой кислоты имеются звенья фталевой или терефталевой кислот, а в качестве сомономера используют диаллилфталат или триаллилцианурат. Для понижения горючести в состав полималеинатов вводят звенья хлорпроизводных терефталевой кислоты. [c.508]

Другой способ, который используют в производстве полиэфироимидов,— синтез олигоэфира терефталевой кислоты со свободными гидроксильными группами с последующим введением компонентов, образующих имидную часть полиэфироимида [30—34]. Так как скорость реакции взаимодействия между компонентами диимидодикарбоновой кислоты значительно выше скорости возможных реакций между ними и ранее полученным олигоэфиром, то введение тримеллитового ангидрида и ароматического диамина в олигоэфир при 140—190 °С приводит к образованию диимидодикарбоновой кислоты с последующим взаимодействием ее карбоксильных групп с гидроксильными группами олигоэфира. [c.69]

Растворимые полиарилаты [49—51], в частности полимеры на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты (Ф-2), введенные в виде тонкодисперсного порошка в эпоксидный олигомер, могут быть одновременно модификатором, отвердителем и наполнителем эпоксидных композиций. Отверждение эпоксидного олигомера в присутствии полиарилата происходит, вероятно, в результате взаимодействия эпоксидной группы со сложноэфирной связью в основной цепи полимера. Процесс может протекать в отсутствие растворителя, что имерт большое значение при изготовлении эпоксидных композиций. Наряду с полиарилатом в качестве отвердителей могут быть использованы ангидриды кислот. Высокими значениями ударной вязкости и прочности при изгибе характеризуется клеевая композиция, состоящая из эпоксидного олигомера с молекулярной массой 480—540 (100 масс, ч.), полиангидрида себациновой кислоты (50 масс, ч.), и 30—50 масс. ч. полиарилата Ф-2, имеющего теплостойкость до 250 °С. [c.37]