ГальваниЛ

Эта разность называется гальвани-потенциалом. Наряду с внешним скачком потенциала гр нужно учитывать разность внешних потенциалов открытой части поверхности фаз после частичного (не по всей поверхности) контакта между ними. Эта разность потенциалов называется контактным или вольта-потенциалом [c.25]

Гальвани-потенциал на границе жидких фаз Li и L2 должен определяться поэтому как [c.27]

В.3.2. Э.д.с. как сумма гальвани-потенциалов [c.29]

Так как л = р+2 ф, то гальвани-потенциал на границе металл — раствор может быть определен из уравнения [c.29]

Из (7.68) при учете выражений для электрохимического, химического и гальвани-потенциалов (67), (36) и (75) следует, что скачок потенциала между мембраной и раствором определяется уравнением [c.174]

Таким образом, в зависимости от конкретных условий э.д.с. электрохимической системы определяется либо гальвани-потенциа- [c.213]

ЛОМ между двумя разнородными металлами, либо гальвани-потен-циалами на стыке металлов и раствора, либо всеми тремя скачками потенциала. Иными словами, в одним случаях реализуется механизм образования э. д. с., постулированный физической теорией, в других — химической, в третьих — все скачки потенциала вносят свой вклад в величину э. д. с., т. е. в какой-то мере каждая из двух теорий отражает истинные соотношения. В этом состоит одно из решений так называемой проблемы Вольты, данное А. Н. Фрумкиным и основанное на концепции потенциалов нулевого заряда. [c.214]

Гальвани-потенциал на границе двух металлов [c.214]

Рассмотрим вначале гальвани-потенциал 1,2 между двумя металлами. Соотношение, существующее между вольта- и гальва-ни-потенциалами, можно найти, используя правило, по которому сумма всех работ переноса элементарного заряда по замкнутому контуру равна нулю. Следовательно, должна быть равна нулю и суммарная работа переноса электрона через два контактирующих металла, находящихся в вакууме, по пути, указанному на рис. 10.2, т. е. [c.214]

Рис. 10.2. Связь между вольта-и гальвани-потенциалами

Таким образом, гальвани-потенциал между двумя фазами равен сумме вольта-потенциала и двух поверхностных потенциалов. Уравнение (10.3) можно считать обобщением уравнения (72) для одной фазы. [c.214]

Уравнен[1е (10-4) позволяет получить значение гальвани-потен-циала между фазами 1 я 2, находяш,имися в равновесии. В условиях равновесия —11 (2) = 0 и [c.215]

Гальвани-потенциал на границе металл—раствор. Осмотическая теория Нернста [c.217]

В процессе выравнивания электрохимических потенциалов электронов и реализуется превращение их энергии в электрическую. В. М. Новаковский провел серию экспериментов, подтвердивших это предположение. Такое решение спора между Гальвани и Вольтой, между представителями химической и физической теорий о месте локализации э. д. с. показывает, что ни те, ни другие не были правы. [c.227]

В свою очередь гальвани-потенциал на границе раствор — металл можно представить, согласно уравнению (87), как сумму четырех слагаемых " [c.251]

В дальнейшем для простоты условимся не включать в схему цепи металлические контакты, которые нужны для того, чтобы цепь была правильно разомкнута, хотя э.д.с. цепи всегда включает гальвани-потенциалы этих контактов (об этом смотри в гл. XX, 5, где дается система измерения электродных потенциалов). [c.522]

Что же касается разностей потенциалов между двумя точками, расположенными в различных фазах, т. е. гальвани-по-тенциалов, то измерить их невозможно, так как электрические заряды дискретны и всегда связаны с веществом (ионы, электроны). При переходе заряженной частицы из одной фазы в другую, кроме электрической работы, всегда совершается работа, соответствующая разности химических потенциалов частицы в двух фазах. Лишь в том случае, если точки лежат в пределах фазы постоянного состава, между ними можно измерить разность электрических потенциалов, так как разность химических потенциалов равна нулю . [c.533]

Что касается гальвани-потенциалов между различными проводниками первого рода (металлами), то их устранить нельзя. [c.543]

Как было указано выше, материал соединительных проводов не влияет на э.д.с. элемента. Однако поскольку стандартным является платино-водо-родный электрод, гальвани-потенциал Р1 Ме всегда имеется. Он является составляющим электродного потенциала данного электрода. Таким образом, иэ- [c.543]

Еще М. В. Ломоносов отмечал связь между электрическими явлениями и химическими процессами. Опыты Гальвани положили начало изучению электродвижущих сил А. Вольта, В. В. Петров, [c.414]

Электрохимические цепи могут содержать несколько электролитов, границам раздела которых соответствуют гальвани-потенциалы, называемые фазовыми жидкостными потенциалами. Для двух растворов с одинаковым растворителем такой потенциал называется диффузионным. В месте контакта двух растворов электролита КА, отличающихся друг от друга концентрацией, происходит диффузия ионов из раствора 1, более концентрированного, в раствор 2, более разбавленный. Обычно скорости диффузии катионов и анионов различны. Допустим, что скорость диффузии катионов больше скорости диффузии анионов. За некоторый промежуток времени из первого раствора во второй перейдет больше катионов, чем анионов. В результате этого раствор 2 получит избыток положительных зарядов, а раствор [c.472]

В общем случае гальвани-поте щнал между двумя фазами а и 3 можно представить как сумму трех слагаемых [c.28]

Скачки потенциала между точками а и Ь я д п г следует от[1ести к поверхностным потенциалам между металлом М и вакуумом V их можно обозначать соответственно через у.ум, Хм V- Естественно, что у V м V Скачок потенциала между точками с и расположенными в металлических фазах. Нг и М1, представляет собой разность соответствующих внутренних потенциалов — Ям,.м2. Точки е—/ и п—р — это места, где локализуются разности внутренних потенциалов металл 1—раствор 1 и раствор 2 — металл 2 их следует записывать соответственно й м,д, и (потенциалы ьм часто называют также нерпстовскнми и обозначают, как и электродный потенииал, буквой < , хотя в действительности физический смысл их иной). Разность потенциалов между точками а я В представляет собой вольта-потенциал между металлами М, и Мг, т. е. величину Км,,м а разность потенциалов в точках В и С является вольта-потенциалом между металлом М и раствором Ь],т. е. Км,,ь,-Наконец, скачок потенциала между точками I и т является гальвани-потенциалом между растворами Ь и Ьг и записывается как Здесь следует различать два случая. Если растворы Ь] и Ег отвечают двум несмешивающимся растворителям, то будет гальвани-потенциалом между двумя жидкостями или фазо-вы.м жидкостным потенциалом. Если же растворы Ь) и Ьг отличаются друг от друга природой или концептрацией электролита, но не природой растворителя, то этот потенциал будет диффузионным потенциалом его обозначают обычно как [c.31]

Следовательно, э.д.с. электрохимической системы состоит из четырех скачков потенциала гальвани-потенциала между двумя металлами, двух нернстовских потенциалов и гальвани-потенциала на границе раствор — раствор. Во многих электрохимических системах потенциал Яь.д.г или отсутствует, или его можно свести до минимума. Он не является, таким образом, неизбежным следствием природы электрохимической сист( мы и обязательным слагае-.мым ее э.д.с. Поэтому э.д.с. обычно вы[>ажают как сумму трех галь-вани-скачков потенциала [c.31]

Разложение э.д.с. на отдельные скачки потенциала дает дополнительные сведения о природе электрохимических систем. В то же время основное уравнение (97), передающее связь э.д.с. со скачками потенцпала, нельзя считать удовлетворительным. Реально измеряемая величина э.д.с. выражается здесь как сумма гальвани-потенциалов, т. е. потенциалов, отвечающих двух точкам, находя- [c.32]

Первы 1 ирпнцип нельзя считать верным поскольку скачок потенциала на границе металл — раствор в общем случае не совпадает с электродным потенциалом, а представляет собой лишь его некоторую часть. Ошибочно также предположение, что э. д. с. электрохи.мнческой системы всегда равна разности двух гальваин-псзтеициалов. Она определяется не двумя, а тремя скачками потенциала, включая потенциал, возникающий в месте контакта дву.х разных металлов. Таким обра,эом, теорию Нернста нельзя считать теорией электродного потенциала и э. д. с. Это — теория гальвани-потенциала металл — раствор, т. е. того слагаемого электродного потенциала и э. д. с., которое зависит от состава раствора. [c.217]

Таким образом, теория Нернста относится лишь к одному слагаемому гальвани-потенциала на границе металл — раствор, а именно — к величине gi. леи, которая и представляет собой нерлстовский потенциал. [c.218]

Если учесть, что обычно л =1, и связать гальвани-потенциал Ям ь с потенциалом электрода ё в условной, например водородной, шкале ё м ь = + сопй[, то вместо (17.61) и (17.62) можно напнсать [c.358]

Возникновение электрохимии как науки связано с именами Гальвани, Вольта и Петрова, которые на рубеже XVHI и XIX веков открыли и исследовали электрохимические (гальванические) элементы. Деви и Фарадей в первые десятилетия XIX века изучали электролиз. Быстрое развитие электрохимии в конце XIX века связано с появлением теории электролитической диссоциации Аррениуса (1887) и с работами Нернста по термодинамике электродных процессов. Теория Аррениуса развита Дебаем и Гюккелем (1923), которые разработали электростатическую теорию. [c.384]

Электродвижушая сила электрохимического элемента слагается из разностей потенциалов между различными проводни-клми разомкнутой цепи в местах их соприкосновения (эти раз-ьюсти потенциалов называются также скачками потенциала). При соприкосновении проводников первого рода возникает скачок потенциала, называемый гальвани-потенциалом (см. стр. 533). [c.519]

Очевидно, что 1фо= 1фвода из-за адсорбции диполей воды и влияния адсорбции на электронный двойной слой на поверхности металла. Если предположить, что адсорбция молекул воды на различных металлах приводит к одинаковому, в первом приближении, изменению скачков потенциала на этих металлах, то их гальвани-потенциалы в жидком диэлектрике 1фвода и гфвода [c.535]

Окислительно-восстановительные потенциалы измеряют с помощью ин-аифферентного платинового электрода. Так как в стандартном водородном электроде ток также подводится платиной, то электродные потенциалы этого типа не включают гальвани-потенциалов MeilMej. Если же при измерении окислительно-восстановительного потенциала использовать электрод из другого индифферентного металла, например золота, то электродный потенциал включит в себя гальвани-потенциал пфли контакта Pt/Au. При этом измеряемый суммарный электродный окислительно-восстановительный потенциал относительно стандартного водородного электрода остается неизменным, так как оп соответствует тому же процессу перехода электрона от одного иона к другому. При замене платины золотом скачок на границе электрод раствор изменится так, что дополнительный гальвани-потенциал Pt[Au будет компенсирован. [c.556]

Работа выхода электрона выражает количество энергии, необходимое для отделения электрона, находящегося на поверхности металла (точнее — в точке, прилегающей к поверхности снаружи). Поэтому определяемая таким путем контактная разность потенциалов выражает разность потенциалов между поверхностями металлов (ее называют иногда внешней контактной разностью потенциалов или вольта-потенциалом). Что касается разности погенциалов между внутренними частями мегаллов (ее называют внутренней контактной разностью потенциалов или гальвани-потенциалом), то она отличается от этой величины. Точных методов определения ее в настоящее время еще нет по-видимому, она больше, чем внешняя контактная разность погенциалов (примерно в два-три раза). [c.415]

Однако повышение ко 1центрации электронов в металле, т. е. повышение отрицательного заряда его поверхности, препятствует дальнейшему развитию анодного процесса, если одновременно не будет происходить связывания электронов. Последнее происходит большей частью на каких-то других участках поверхности (например, на меди в паре Zn— u), называемых катодными участками. Катодный процесс в коррозионном гальвани 1еском элементе [c.455]

Возникновение электрохимии как науки относится к рубежу XVni и XIX вв. и связано с работами Л. Гальвани, А. Вольта, В. В. Петрова, Г. Дэви. В 1833 г. М. Фарадеем были открыты законы электролиза — основные законы электрохимии. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса (1887) оказалась весьма плодотворной для развития учения о механизме электродных. процессов и прохождения тока через электролиты. В 1890 г. Нернстом предложена первая теория возникновения электродного потенциала, которая позднее была усовершенствована Л. В. Писаржевским,, Н. А. Изгарышевым, Герни. В XX столетии развивались теория растворов электролитов (работы П. Дебая, Э. Хюккеля, Л. Онза- [c.454]

Переход заряженных частиц через границу раздела фаз сопровождается нарушением баланса электрических зарядов в каждой фазе и приводит к возникновению двойного электрического слоя, которому соответствует скачок потенциала. Рассмотрим границы раздела фаз и возникающие на них скачки потенциалов в электрохимической системе, которая представляет собой правильно разомкнутую цепь а обоих концах такой цепи находится один и тот же металл (рис. 169). В такой цепи следует учесть скачки потенциалов на границах раздела фаз вакуум —Mi (точки 1—2) Mi —Мц (точки 3—4) Мц —раствор L (точки 5-—б) раствор L —Mi (точки 7—8) Mi —вакуум (точки 9—10), где М —металл. Потенциал х. отвечающий работе переноса элементарного положительного заряда из глубины фазы в точку в вакууме, расположенную в непосредственной близости к поверхности фазы, называется поверхностным. В рассматриваемой. цепи поверхностные потенциалы возникают между точками / и 2, а также 9 и 10. Разность внутренних потенциалов соседних фаз называется гальвани-пот нциалом. В цепи, представленной на рис. 169, гальвани-потенциалы возникают на границах фаз точки 3—4-, точки 5—6 точки 7—S. Э. д. с. этой цепи представляет собой сумму скачков потенциалов [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология